抗氧剂组合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及抗氧化剂组合物，它是由废渣咖啡油中而来的２０－６０％重量复合的类脂类、及１０－７５％重量羧酸５－羟色胺（５－ＨＴ）组成，其中５－ＨＴ是如二十三烷酸、花生酸和／或二十四烷酸的那些物质，复合的类脂类是磷脂和糖脂，这个组合物适合用于食品中。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及天然物种的抗氧剂组合物、其制备方法，尤其在食品及香味稳定作用方面的应用。已知咖啡豆含天然抗氧剂，其主要代表为长链脂肪酸的5—羟色胺(5—HT)，例如花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸，还有某些羟基芳酸和四氧化了的苯基1，2—二氢化茚。这些羟色胺由于与其光反应和化学不稳定性相联系的一些原因，很少以纯形式分离出来，而且，在食用脂肪或油中，它们很少量地溶解，因此，它们的抗氧化活性对实际应用仍然是相当低的。文献中已有很多方法可用来离析抗氧化剂，例如，尤其是5—HT，可从咖啡蜡或咖啡膜(DE2,426,259)，从绿色的咖啡豆(DE1,668,236)和从焙烧咖啡豆(JP3,127,973)中离析。但所有这些方法，无法工业规模上使用，一方面因为起始原料价格太贵，无法用于此目的，或因为这些方法涉及化学试剂，这些化学试剂很难从最终产品去除，或对其抗氧活性产生不良效果。因此，本专利技术目的是提供一个种天然的、又不贵的稳定组合物，尤其可用于食用产品，具有有效的抗氧化活性，同时提供这种组合物的制备方法。经过多次努力，本专利技术者已发现废研磨(SG)咖啡油含有一种很有意义的和不贵的原料，可获得所需的组合物，该组合物有意想不到的高抗氧活性，非常适用于食品中作抗氧剂。事实上，废咖啡渣表示一种废料，基本上在生产速溶咖啡时产生的。研磨成特定颗粒大小的焙烧咖啡豆可口用水以逆流模式在增压下和在150—180℃温度范围提取。水相提取物用于生产速溶咖啡，而残留的SG固体含15—25重量百分比的中性和极性类脂类，和低百分比水平的抗氧物质，例如，5—HT类、聚合的Maillard反应产品和PPM水平的某些羟基化了的肉桂酸衍生物和苯基1，2—二氢化茚。带有抗氧化剂物质的类脂类，可通过对SG固体在确定已知条件下加压而获得。这种技术生产原油状悬浮剂，这种悬浮剂通过离心法可分离为水相和原油相。抗氧剂物质和极性类脂类形成亲脂性的胶囊单元，以油相形式聚集。因此，胶囊单元可以携带从废渣中产生的另外抗氧化物化合物，这种抗氧化剂化合物仅在植物油中溶解性差。另外，SG固体用有机溶剂，例如己烷或二氯甲烷，可以脱水和提取，SG咖啡油的典型组成在下面表I中给出表I废渣咖啡油的典型组成类脂类类型 重量百分比三酰基丙三醇(TAG) 65—90二酰基丙三醇(DAG) 1—5单酰基丙三醇(MAG) ＜1游离脂肪酸(FFA) 1—5甾醇 ＜3咖啡醇和咖啡豆醇酯10—18咖啡烯醇(cafestolene)和咖啡豆烯醇酯(kahweolene esters)1—3极性胶囊组分 1—10(包括复合的类脂类和5—HT)因此，本专利技术的目的是一个抗氧剂组合物，含有来自废渣咖啡油的20至60％(重量)复合类脂类和10至75％(重量)羧酸类5—羟色胺。复合的类脂类在此定义为例如磷脂和糖脂，优选的5—HT是二十二烷酸、花生酸和/或二十四烷酸的那些物质。而且，抗氧剂组合物也可以含高到约20％(重量)的双萜酯，更特别地0—15％，高到约15％(重量)二酰基丙三醇，更特别地2—8％，高到约60％(重量)三酰基丙三醇，更特别地10—35％。作为本专利技术的具体体现，组合物含30—55％复合的类脂类和15—35％5—HT更有利。按照本专利技术的抗氧剂组合物可方便地应用于食品工业和芳香保护和稳定作用。本专利技术的第二个目的是制备上述抗氧剂组合物的方法，该方法包括从废渣咖啡油中回收的胶凝状保留物、对所述的保留物脱油和提取等多个步骤，以得到固体形式的所要组合物。第一个分离步骤可以用过滤方式进行，如通过本身已知的多种方法，如Buchner设备(实验室)或通过过滤纸或金属筛(工业上的)，可视需要而定采用助滤剂(CeliteR或 DicalieR)。过滤后，可以提取保留物，例如，通过溶剂提取或超临介的CO2提取方式加以提取。SG油的颜色典型的是深棕色，因为粘的物质或树胶形成一个胶囊相，长期储存仅仅部分沉淀。胶囊相主要含有复合的类脂类，在剩余水的存在下发生水合作用，捕获在SG油中存在的其它成分，因此，这个相代表一个基质，该基质含有水合的复合的类脂类，单、二或三酰基丙三醇、甾醇、未脂化的脂肪酸(FFA)、萜(咖啡醇和咖啡豆醇)和抗氧剂。更特别地说，如上所述，胶囊相的回收包括首先使用一种过滤技术，最简单的方法是把20—25℃SG油通过与(50—300mB)的真空源相联结的实验室Buchner过滤器，过滤器保持变成塑性的胶囊相(15—35％)；而干净的油(65—85％)作为滤液收集。在过滤速率方面的主要改进是通过“PALL MCS 1001(凹槽表面1200cm2)类型和“MBS1001”(平面450cm2)其孔径为5—35μm的滤油心子的方式进行的。油在18—25℃真空下100—300mb范围，最好100mb压力下过滤之后，胶囊相从外侧的过滤器表面用机械方法刮掉，这些过程在EP0,561,009上部分地描述。此外，“硅藻土Celite235”在过滤前于油中可以分散，助滤剂(20—60g，优选40g/1000g油)防止过滤器堵塞和加大过滤速率。因此，胶囊相和Celite形成一个固体残余物，通过机械方法从过滤器的外侧表面去除，残余物含55—75％咖啡油，5—15％极性或已烷不溶性物质和10—30％C盐(Celite)。另一个优选的过滤过程包括使用白色硅藻土载体“Dicalite”作为助滤剂，而过滤心子在3—6巴范围、优选在4巴压力下操作。含3—6％助滤剂的油被加热至80℃，冷却至15—30，优选20℃，然后通过装有其孔径是5—35μm平面金属筛的过滤心子“PALLPSS MBS1001”。典型的过滤周期在4巴压力下进行，延续1—3小时，之后，过滤饼从过滤器的外壁刮去，心子通过注入蒸气流恢复，这个方法得到15—25％过滤保留物，含有残留的咖啡油(55—75％)，己烷不溶物质(5—15％)和助滤剂。关于进一步的提取步骤，通过Buchner或金属筛类型的过滤器保持的过滤残余物(1000g)，可以悬浮在2—4体积的己烷中，在2000G下离心分离一分钟，去掉己烷相，该片再悬浮在同样的溶剂中，并按以上条件离心分离。然后，脱油的片在真空下，70℃脱除溶剂，这样生成75g深褐色粉末，具有很强的抗氧化活性。此产品显示一种平的外形，其味道仅有一点木质味。作为另外一种方法，过滤的保留物(50—150g)可以放置在实验室规模超临介的CO2提取器上，然后按照已知过程(参看例如A.Simon“Extraktion”in Food Technologies Magazin Nov.1992)在不同的条件进行操作，以确定抗氧物质最佳脱油参数；发现的这些参数如下温度＝50℃；压力＝250巴；CO2流速＝9升/时；时间＝8小时。SG抗氧物质(12.5μm/5μl氯仿—甲醇2∶1)通过平面色谱，用10×20cm高性能硅胶板Merck和氯仿—丙酮9∶1(V/V)作洗脱剂进行分析，样品用Linomat IV(Camag AG)方法标出作为5×1mm带，洗脱之后，板于180℃浸入CuSO4/H3PO4试剂9分钟，然后用Desaga CD—60光密度计扫描，所有的类脂类的数量被半定量地表示为面积百分比值，列在表II中，表II 按照本专利技术，最感本文档来自技高网...

【技术保护点】
抗氧化剂组合物，由来自废渣咖啡油的２０－６０％（重量）复合类脂类和１０－７５％（重量）羧酸５－羟色胺（５－ＨＴ）组成。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：R伯索莱特，L考拉罗，A库希，V里维尔，
申请(专利权)人：雀巢制品有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]