作为有机发光二极管(OLED)的发射体的包含碳烯配体的过渡金属配合物制造技术

本发明专利技术涉及式（Ⅰ）的过渡金属配合物在有机发光二极管中的用途，其中：Ｍ↑［１］是金属原子；碳烯是碳烯配体；Ｌ是一价阴离子或二价阴离子配体；Ｋ是中性的单齿或二齿配体，其选自膦、ＣＯ、吡啶、腈类以及与Ｍ↑［１］形成π配合物的共轭二烯；ｎ是碳烯配体的数量，其中ｎ至少为１；ｍ是配体Ｌ的数量，其中ｍ可以为０或≥１；ｏ是配体Ｋ的数量，其中ｏ可以为０或≥１；其中ｎ＋ｍ＋ｏ之和取决于所用金属原子的氧化态和配位数，取决于配体碳烯、Ｌ和Ｋ的齿数以及取决于配体碳烯和Ｌ上的电荷，前提是ｎ至少为１。本发明专利技术还涉及包含这类过渡金属配合物的ＯＬＥＤ，包含这类过渡金属配合物的发光层，包含这种发光层的ＯＬＥＤ，包含本发明专利技术ＯＬＥＤ的器件，以及包含至少两种碳烯配体的特定过渡金属配合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包含至少一种碳烯配体的过渡金属配合物在包含这类过渡金属配合物的有机发光二极管(OLED)、发光层、电子或激子用阻挡层或者空穴用阻挡层中的用途，包含这类过渡金属配合物的OLED，包含本专利技术OLED的器件以及包含至少两种碳烯配体的特定过渡金属配合物。在有机发光二极管(OLED)中，使用的材料能力是当该材料被电流激发时能够发光的能力。作为阴极射线管和液晶显示器的替代品以生产平面VDU，OLED尤其受到关注。包含OLED的器件由于非常紧凑的构造和固有地低的电消耗，它们特别可用于移动应用，例如用于移动电话、便携式电脑等。已经建议了各种当因电流激发而发光的各种材料。WO 02/15645涉及具有包含磷光过渡金属化合物的发光层的OLED。这类过渡金属化合物显示出电磷光，尤其在可见电磁光谱的蓝光区。然而，描述在WO 02/15645中的因所述配合物发射的蓝光的色坐标有待改进。WO 01/41512涉及具有包含式L2MX分子的发光层的OLED，其中M特别优选是铱，L选自2-(1-萘基)苯并唑、2-苯基苯并唑、2-苯基苯并噻唑、7，8-苯并喹啉、香豆素、噻吩基吡啶、苯基吡啶、苯并噻吩基吡啶、3-甲氧基-2-苯基吡啶和甲苯基吡啶，以及X选自乙酰丙酮酸根、六氟乙酰丙酮酸根、亚水杨基、吡啶甲酸根和8-羟基喹啉酸根。WO 00/70655涉及具有作为发光物质的磷光有机金属铱化合物或锇化合物的电致发光层。优选三(2-苯基吡啶)铱作为发光化合物。尽管在电磁光谱的蓝光区、红光区和绿光区显示电致发光的化合物已经已知，但是还希望提供可以在工业上使用的更有效的化合物。对本专利技术而言，术语“电致发光”指电荧光和电磷光。此外，还感兴趣的是提供用作阻挡电子、激子或空穴的材料的其它化合物。本专利技术的目的是提供一类适于在电磁光谱的蓝光区、红光区和绿光区产生电致发光的化合物，从而使得生产全色显示器称为可能。本专利技术的另一目的是提供用作阻挡电子、激子或空穴的材料的化合物。我们发现这类目的通过在有机发光二极管(OLED)中使用式I的包含至少一种碳烯配体的不带电荷的过渡金属配合物得以实现 其中各符号具有下列含义M1是选自Co、Rh、Ir、Nb、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Cu、Ag和Au的金属原子，它们各自处于金属原子的任何可能氧化态；碳烯 是可以不带电荷的或者一价阴离子的并且单齿、二齿或三齿的碳烯配体，其中该碳烯配体还可以是双碳烯或三碳烯配体；L是一价阴离子或二价阴离子配体，优选一价阴离子配体，该配体可以是单齿或二齿的；K是不带电荷的单齿或二齿配体，其选自膦，优选三烷基膦、三芳基膦或烷基芳基膦，特别优选PAr3，其中Ar是取代或未取代的芳基并且PAr3中的三个芳基可以相同或不同，特别优选PPh3、PEt3、PnBu3、PEt2Ph、PMe2Ph、PnBu2Ph；膦酸根和其衍生物；砷酸根和其衍生物；亚磷酸根；CO；可以被烷基或芳基取代的吡啶；腈类以及与M1形成π配合物的二烯，优选η4-二苯基-1，3-丁二烯、η4-1，3-戊二烯、η4-1-苯基-1，3-戊二烯、η4-1，4-二苄基-1，3-丁二烯、η4-2，4-己二烯、η4-3-甲级-1，3-戊二烯、η4-1，4-二甲苯基-1，3-丁二烯、η4-1，4-二(三甲基甲硅烷基)-1，3-丁二烯和η2-或η4-环辛二烯(各自为1，3和1，5)，特别优选1，4-二苯基-1，3-丁二烯、1-苯基-1，3-戊二烯、2，4-己二烯、丁二烯、η2-环辛烯、η4-1，3-环辛二烯和η4-1，5-环辛二烯；n是碳烯配体的数量，其中n至少为1，并且当n＞1时，式I配合物中的碳烯配体可以相同或不同；m是配体L的数量，其中m可以为0或≥1，并且当m＞1时，配体L可以相同或不同；o是配体K的数量，其中o可以为0或≥1，并且当o＞1时，配体K可以相同或不同，其中n+m+o之和取决于金属原子的氧化态和配位数，取决于配体碳烯、L和K的齿数以及取决于配体碳烯和L上的电荷，前提是n至少为1。式I过渡金属配合物可以用于OLED的任一层中，其中配体骨架或中心金属可以改变以与金属配合物的所需性能相匹配。例如，式I过渡金属配合物可以用于电子用阻挡层、激子用阻挡层、空穴用阻挡层或者OLED的发光层。式I化合物优选用作OLED中的发光分子。对本专利技术而言，二齿配体是在两个点与过渡金属原子M1配位的配体。对本专利技术而言，单齿配体是在一个点与过渡金属原子M1配位的配体。取决于所用金属M1的配位数和所用配体L、K和碳烯的性质和数量，对于相同的金属M1以及所用配体L、K和碳烯的相同的性质和数量，可以存在相应金属配合物的各种异构体。例如，对于具有配位数6的金属M1的配合物(即八面体配合物)，例如Ir(III)配合物，当配合物具有通用组成MA2B4时，可以存在顺/反异构体；当配合物具有通用组成MA3B3时，可以存在面式/子午线式异构体。对于具有配位数4的金属M1的正方平面配合物，例如Pt(II)配合物，当配合物具有通用组成MA2B2时，可以存在顺/反异构体。符号A和B各自是配体的连接点，其中可以不仅存在单齿配体，而且还存在二齿配体。不对称二齿配体根据上述通用组成具有一个基团A和一个基团B。本领域中的技术人员应该知道顺/反或面式/子午线式异构体指的是什么。在八面体配体的情况下，对于具有组成MA2B4的配合物，存在顺式异构体，此时两个基团A占据八面体的相邻角落，而反式异构体的两个基团A占据八面体的相对角落。在具有组成MA3B3的配合物的情况下，相同类型的三个基团可以占据八面体的一个面的角落(面式异构体)或占据子午线，即三个配体连接点中的两个处于相互的反式位置(子午线式异构体)。对于八面体金属配合物中的顺/反异构体和面式/子午线式异构体的定义，参见例如J.Huheey，E.Keiter，R.Keiter，Anorganische ChemiePrinzipienvon Struktur und Reaktivitt，第2版，修订版，由Ralf Steudel翻译和增补，Berlin；纽约de Gruyter，1995，第575和576页。在正方平面配合物的情况下，对于具有组成MA2B2的配合物，存在顺式异构体，此时两个基团A和两个基团B占据正方形的相邻角落，而在反式异构体中，两个基团A和两个基团B各自占据正方形的两个对角角落。对于正方平面金属配合物中的顺/反异构体的定义，参见例如J.Huheey，E.Keiter，R.Keiter，Anorganische ChemiePrinzipien von Struktur undReaktivitt，第2版，修订版，由Ralf Steudel翻译和增补，Berlin；纽约de Gruyter，1995，第557-559页。通常而言，式I金属配合物的各种异构体可以通过本领域技术人员已知的方法分离，例如通过色谱分离、升华或结晶。本专利技术因而涉及式I过渡金属配合物的各种异构体和各种异构体以任何混合比的混合物。包含碳烯配体的过渡金属配合物在现有技术中是已知的。因而，Gründemann等人，J.Am.Chem.Soc.(美国化学会志)，2002，124，10473-104本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的包含至少一种碳烯配体的不带电荷的过渡金属配合物在有机发光二极管（ＯＬＥＤ）中的用途：＊＊＊（Ⅰ）其中各符号具有下列含义：Ｍ↑［１］是选自Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｂ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｍ ｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｃｕ、Ａｇ和Ａｕ的金属原子，它们各自处于金属原子的任何可能氧化态；碳烯是可以不带电荷的或者一价阴离子的并且单齿、二齿或三齿的碳烯配体，其中该碳烯配体还可以是双碳烯或三碳烯配体；Ｌ是一价阴离子 或二价阴离子配体，该配体可以是单齿或二齿的；Ｋ是不带电荷的单齿或二齿配体，其选自膦；膦酸根和其衍生物；砷酸根和其衍生物；亚磷酸根；ＣＯ；吡啶；腈类以及与Ｍ↑［１］形成π配合物的共轭二烯；ｎ是碳烯配体的数量，其中ｎ至少 为１，并且当ｎ＞１时，式Ⅰ配合物中的碳烯配体可以相同或不同；ｍ是配体Ｌ的数量，其中ｍ可以为０或≥１，并且当ｍ＞１时，配体Ｌ可以相同或不同；ｏ是配体Ｋ的数量，其中ｏ可以为０或≥１，并且当ｏ＞１时，配体Ｋ可以相同或不同， 其中ｎ＋ｍ＋ｏ之和取决于金属原子的氧化态和配位数，取决于配体碳烯、Ｌ和Ｋ的齿数以及取决于配体碳烯和Ｌ上的电荷，前提是ｎ至少为１。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：M博尔德，C伦纳茨，M普林茨，HW施密特，M特拉卡特，M贝特，C诺伊贝尔，W科瓦尔斯基，C席尔德克内希特，HH约翰内斯，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]