利用β‑大马酮制备β‑大马烯酮的方法技术

本申请公开了β‑大马烯酮的制备技术领域利用β‑大马酮制备β‑大马烯酮的方法，反应釜中加入丙酮、溴丁二酰亚胺，在30～40℃，再加入β‑大马酮丙酮液；搅拌后静置过滤得到溴化料；加水溶解后再过滤得到溴酮，溴酮加水洗涤后留存；反应釜中加入丙酮、二乙基苯胺和溴酮，加热至35℃；反应釜的温度升至55～65℃后，蒸出丙酮，冷却至30～40℃，加入氨脲；静置分层，取下层水液加入10%盐酸得到分解液；冷却后加入乙醚萃取，取上层乙醚液在‑5℃下进行重结晶，弃掉结晶和上层乙醚母液，残留液即为β‑大马酮油液，用10～15℃冷风风干既得β‑大马烯酮。本方案方法步骤简单易行，且在本方案的反应条件下，得到β‑大马烯酮的收率达到95%以上。

【技术实现步骤摘要】
利用β-大马酮制备β-大马烯酮的方法
本专利技术涉及β-大马烯酮的制备
，具体涉及利用β-大马酮制备β-大马烯酮的方法。
技术介绍
β-大马烯酮，是一种无色至淡黄色的液体，沸点是116～118℃（11mmHg），其相对密度是d0.942，泽光率为1.5123，具有强烈的玫瑰芳香。β-大马烯酮是玫瑰油的主要成分，用于高级玫瑰系列的化妆品香精中，也用作食品添加剂，其芳香气味浓郁，用0.1ppm即可调配各种食品、饮料、酒和香妆品、烟草和口香糖等各种香精。由于β-大马烯酮是大多数名贵香精的必要成分，一直以来，都是人们对其合成都极为关注，1970年，Demole等从保加利亚玫瑰油中分离出β-大马酮和β-大马烯酮后，就报道了他们的全合成，其全合成路线通常是开链或脂环单萜和三碳砌块的联接。该方法的过程比较复杂，生产投入的成本高，不适于批量化的合成生产，因此，寻求简单便捷的合成方式，是目前化学合成领域重点研究的课题。
技术实现思路
本专利技术针对上述存在的技术问题，提供一种利用β-大马酮制备β-大马烯酮的方法，以实现β-大马烯酮的便捷生产。为了解决上述技术问题，本专利技术提供如下技术方案：利用β-大马酮制备β-大马烯酮的方法，包括以下步骤：步骤一、在反应釜中加入丙酮、溴丁二酰亚胺，搅拌均匀后在30～40℃，再加入β-大马酮丙酮液；搅拌后静置过滤得到溴化料；步骤二、溴化料加水溶解后再过滤得到溴酮，所得溴酮加水洗涤后留存；步骤三、反应釜中加入丙酮、二乙基苯胺和步骤二中所得溴酮，加热至35℃，反应逸出溴乙烷冷凝回收，至无溴乙烷逸出；步骤四、反应釜的温度升至55～65℃后，蒸出丙酮，然后冷却至30～40℃，加入氨脲生成酮氨脲溶液；步骤五、酮氨脲溶液放入分离器静置分层，取下层水液加入10%盐酸进行分解得到分解液；步骤六、分解液冷却后加入乙醚萃取，取上层乙醚液在-5℃下进行重结晶，弃掉结晶和上层乙醚母液，残留液即为β-大马酮油液，将β-大马酮油液用10～15℃冷风风干既得β-大马烯酮。本专利技术的有益效果为：本方案中首先以丙酮、溴丁二酰亚胺和β-大马酮丙酮液作为原料，在30～40℃条件下，有助于三者彻底的发生溴化反应，从源头增加了中间物的产量；得到溴酮，加水洗涤后增加了其纯度，有利于后续的反应，为下一步的反应提供较好的净化条件。溴酮中加入丙酮和二乙基苯胺，此步骤发生脱溴反应最终得到β-大马烯酮。本方案方法步骤简单易行，且在本方案的反应条件下，得到β-大马烯酮的收率达到95%以上。以下是对基础技术方案的优化：优化方案一：为了使溴化反应更加充分，获得更多的中间产物，步骤一中溴丁二酰亚胺过量10%。优化方案二，基于基础技术方案或优化方案一：为了使资源再利用，步骤二中滤液和洗涤液合并后，真空蒸馏出丁二酰胺。优化方案三，基于优化方案二：步骤三中二乙基苯胺过量5%。优化方案四，基于优化方案三：步骤四中氨脲过量5%。附图说明图1为本专利技术利用β-大马酮制备β-大马烯酮的方法中溴化反应的流程示意图；图2为本专利技术利用β-大马酮制备β-大马烯酮的方法中脱溴反应的流程示意图。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术技术方案作进一步说明：以下三组实施例结合图1和图2所示，步骤一至步骤二为溴化反应，步骤三至步骤六为脱溴反应，反应式如下：溴化反应：脱溴：实施例1：利用β-大马酮制备β-大马烯酮的方法，包括以下步骤：步骤一、在反应釜中加入丙酮、溴丁二酰亚胺，搅拌均匀后在30℃，再加入β-大马酮丙酮液；搅拌后静置过滤得到溴化料；溴丁二酰亚胺过量10%；步骤二、溴化料加水溶解后再过滤得到溴酮，所得溴酮加水洗涤后留存；滤液和洗涤液合并后，真空蒸馏出丁二酰胺；步骤三、反应釜中加入丙酮、二乙基苯胺和步骤二中所得溴酮，加热至35℃，反应逸出溴乙烷冷凝回收，至无溴乙烷逸出；二乙基苯胺过量5%；步骤四、反应釜的温度升至60℃后，蒸出丙酮，然后冷却至40℃，加入氨脲生成酮氨脲溶液；氨脲过量5%；步骤五、酮氨脲溶液放入分离器静置分层，取下层水液加入10%盐酸进行分解得到分解液；步骤六、分解液冷却后加入乙醚萃取，取上层乙醚液在-5℃下进行重结晶，弃掉结晶和上层乙醚母液，残留液即为β-大马酮油液，将β-大马酮油液用10℃冷风风干既得β-大马烯酮。实施例2：利用β-大马酮制备β-大马烯酮的方法，包括以下步骤：步骤一、在反应釜中加入丙酮、溴丁二酰亚胺，搅拌均匀后在40℃，再加入β-大马酮丙酮液；搅拌后静置过滤得到溴化料；溴丁二酰亚胺过量10%；步骤二、溴化料加水溶解后再过滤得到溴酮，所得溴酮加水洗涤后留存；滤液和洗涤液合并后，真空蒸馏出丁二酰胺；步骤三、反应釜中加入丙酮、二乙基苯胺和步骤二中所得溴酮，加热至35℃，反应逸出溴乙烷冷凝回收，至无溴乙烷逸出；二乙基苯胺过量5%；步骤四、反应釜的温度升至55℃后，蒸出丙酮，然后冷却至35℃，加入氨脲生成酮氨脲溶液；氨脲过量5%；步骤五、酮氨脲溶液放入分离器静置分层，取下层水液加入10%盐酸进行分解得到分解液；步骤六、分解液冷却后加入乙醚萃取，取上层乙醚液在-5℃下进行重结晶，弃掉结晶和上层乙醚母液，残留液即为β-大马酮油液，将β-大马酮油液用15℃冷风风干既得β-大马烯酮。实施例3：利用β-大马酮制备β-大马烯酮的方法，包括以下步骤：步骤一、在反应釜中加入丙酮、溴丁二酰亚胺，搅拌均匀后在35℃，再加入β-大马酮丙酮液；搅拌后静置过滤得到溴化料；溴丁二酰亚胺过量10%；步骤二、溴化料加水溶解后再过滤得到溴酮，所得溴酮加水洗涤后留存；滤液和洗涤液合并后，真空蒸馏出丁二酰胺；步骤三、反应釜中加入丙酮、二乙基苯胺和步骤二中所得溴酮，加热至35℃，反应逸出溴乙烷冷凝回收，至无溴乙烷逸出；二乙基苯胺过量5%；步骤四、反应釜的温度升至65℃后，蒸出丙酮，然后冷却至30℃，加入氨脲生成酮氨脲溶液；氨脲过量5%；步骤五、酮氨脲溶液放入分离器静置分层，取下层水液加入10%盐酸进行分解得到分解液；步骤六、分解液冷却后加入乙醚萃取，取上层乙醚液在-5℃下进行重结晶，弃掉结晶和上层乙醚母液，残留液即为β-大马酮油液，将β-大马酮油液用15℃冷风风干既得β-大马烯酮。对于本领域的技术人员来说，在不脱离本专利技术结构的前提下，还可以作出若干变形和改进，这些也应该视为本专利技术的保护范围，这些都不会影响本专利技术实施的效果和专利的实用性。本文档来自技高网...

【技术保护点】
利用β‑大马酮制备β‑大马烯酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、在反应釜中加入丙酮、溴丁二酰亚胺，搅拌均匀后在30～40℃，再加入β‑大马酮丙酮液；搅拌后静置过滤得到溴化料；步骤二、溴化料加水溶解后再过滤得到溴酮，所得溴酮加水洗涤后留存；步骤三、反应釜中加入丙酮、二乙基苯胺和步骤二中所得溴酮，加热至35℃，反应逸出溴乙烷冷凝回收，至无溴乙烷逸出；步骤四、反应釜的温度升至55～65℃后，蒸出丙酮，然后冷却至30～40℃，加入氨脲生成酮氨脲溶液；步骤五、酮氨脲溶液放入分离器静置分层，取下层水液加入10%盐酸进行分解得到分解液；步骤六、分解液冷却后加入乙醚萃取，取上层乙醚液在‑5℃下进行重结晶，弃掉结晶和上层乙醚母液，残留液即为β‑大马酮油液，将β‑大马酮油液用10～15℃冷风风干既得β‑大马烯酮。

【技术特征摘要】
1.利用β-大马酮制备β-大马烯酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、在反应釜中加入丙酮、溴丁二酰亚胺，搅拌均匀后在30～40℃，再加入β-大马酮丙酮液；搅拌后静置过滤得到溴化料；步骤二、溴化料加水溶解后再过滤得到溴酮，所得溴酮加水洗涤后留存；步骤三、反应釜中加入丙酮、二乙基苯胺和步骤二中所得溴酮，加热至35℃，反应逸出溴乙烷冷凝回收，至无溴乙烷逸出；步骤四、反应釜的温度升至55～65℃后，蒸出丙酮，然后冷却至30～40℃，加入氨脲生成酮氨脲溶液；步骤五、酮氨脲溶液放入分离器静置分层，取下层水液加入10%盐酸进行分解得到分解液；步骤六、分解液冷却后加入乙醚...

【专利技术属性】
技术研发人员：王显权，
申请(专利权)人：王显权，
类型：发明
国别省市：贵州,52