油墨组合物制造技术

一种含有载色体混合物的辐射固化型油墨组合物，它包括：（Ａ）选自直链聚酯低聚体及其聚合物的组分；（Ｂ）选自分子中含能形成水溶性碱金属盐并含有双键的酸基的组分；（Ｃ）选自含有双键和含有２－１０个酸基的羧酯的组分；（Ｄ）选自含氟化双键的羧酸酯，以及分别由含氟、含硅聚合物嵌段同（甲基）丙烯酸系的聚合物嵌段构成的两种嵌段所组成的嵌段共聚物的组分；（Ｅ）含双键的聚羧酸酯；（Ｆ）选自含双键羧酸的单酯及其酰胺的组分；载色体混合物中的酸值为５－１００。固化后的油墨膜可用碱水溶液方便地去除。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术述及直接印刷在产品的新颖辐射固化型油墨。该油墨可用来在塑料产品上或在有意弄粗糙的产品表面上直接印刷商品名称、图案、说明及条纹码等用以显示和装饰，继而通过高速干燥的流水线，形成的干膜能在分配阶段保持所要求的特性;而当用过的产品（回收）集中以后，用碱水溶液即可溶解去以除薄膜，使基体材料恢复到清洁的状态。更具体地说，本专利技术的辐射固化型油墨用来在聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树脂产品之类的特定热塑性产品上，印刷商品名、图案、注释和条纹码等以用作显示和装饰。热塑性树脂产品尤其是PET产品，因其无毒性、气体隔绝能力和不渗水性能优于其他合成树脂而且其外观又同玻璃和与之类似的材料相仿，以致适于用来制作各种用途的容器，如化妆品和盥洗用品、液态调味品、啤酒和可口可乐一类的饮料、药剂、洗涤剂及类似商品均可用PET产品作容器。在许多情况下，说明和商品名称是可用紫外固化型树脂载色体制成的油墨印刷在容器的侧壁上。近些年来环境问题已成世界大事，工业废物尤其是工业产品的大规模废弃物引起了公众的关注，这就要求制订减少工业废物的紧急对策。包括一定数量的金属制品、玻璃制品等工业产品，也开始了对使用过的这些产品的收集，但这样做多少还不够理想但毕竟现在减少了排废量。然而上述的回收体系却对任何塑料产品不起作用，这虽然部分原因是绝大多数的塑料产品属可燃物，但事实是难以将许多塑料产-->品按其各自所属的类型进行分类，以至于将各种不同类型的塑料产品作为一次总的“塑料”报废处理。在将塑料按其类型分类并将同类型的归为一组、按组分开收集的情况下，那就有可能作为再生加工而得的再生产品使用，从而避免了焚烧时的热能损耗以及防止了因焚烧而引起的CO2气体对大气的污染。由此可以预料，在地球环境的净化会有较大贡献。塑料特别是可以再加工的那些热塑性树脂，都是些具有回收优点的工业产品。但是，许多塑料产品因其应用目的和最终使用的关系而含有不同的添加剂，所以即使分在同一类型的树脂，其组成也不会总一致的。其中，塑料容器虽然也含有一定量的添加剂以防其内盛物质的劣化，但就其组成而言比较稳定，故解决其再生的问题比较容易。由PET制成的容器，以用作饮料的透明容器的规模尤其大;正如一种有前途的产品以类似于玻璃瓶销售渠道相反的途径加以收集的道理一样，及早地实现饮料容器的收集和再生体系是大有希望的。收集和再生的一个障碍是装饰物的处理问题，亦即为显示商业形象在容器上标志或印刷的商标、图案、说明及类似标记的处理问题。眼前的艰巨任务是如何在容器收集起来以后，勿需作任何分类工作就可一次性投入费用去除容器上的装饰部分。本专利技术所介绍的用碱水溶液在短时间便可去除辐射固化型油墨，目前已解决了这一难题，这正如在去除纸标签的场合所使用的方法一样，同样令人瞩目的艰巨工作的方法之一。本专利技术的辐射固化型油墨制品含有的载色体混合物组成如下：（A）由一个分子中含有1-10个双键的骨架线性聚酯低聚物及其聚合物所组成的一组中选出的组份;（B）由分子中至少有一个能形成水溶性碱金属盐的羧基且含双键的羧酸、该羧酸的酯和该酸的羧酰胺构成的一组中选出的组份;-->（C）含双键并有2-10个羧基的聚羧酸酯，而且其中的羧基应能形成吸水后可溶胀的碱金属盐;（D）由以下组份组成的组中：①含有氟化双键的羧酸酯，其中的氟组份排列在一种共聚物或聚合物的表面而赋予其拒水性;②由含有表面取向且有拒水性的氟化烷基的聚合物嵌段，以及由（甲基）丙烯酸聚合物嵌段共同组成的嵌段共聚物;③由含有表面取向且有拒水性的硅氧烷基的聚合物链段，和由（甲基）丙烯酸聚合物链段共同组成的嵌段共聚物。（E）含双键的聚羧酸酯;（F）由以下酸值为5-100的载色体混合物组选出的组份，该混合物由含双键的单羧酸酯以及该酯的酰胺化合物构成。本专利技术的辐射固化型油墨制品不仅是用来临时保护基底表面和有作用的部分，而且主要印刷以各项标记，如商品名、增强商业形象图象、内装产品的详述、处理的注释、制造厂商名称、条纹码以及在稳定条件下可保存的类似说明，以上这些标记在分配（发售）过程中以及对用户和在集中的时候都是必需的。通过可靠的方法，这些印刷标记极易去除，以便能集中（回收）和再生塑料材料。本专利技术中辐射固化型油墨制品的特点在于：制品以上述（A）～（F）的混合物用作主要载色体组份，载色体混合物的酸值为5～100。在本专利技术情况下，制造碱可脱除的辐射固化型油墨的较好的方法是：添加0～20份（按重量计，下同）光聚合引发剂、0～20份光敏化剂、0～50份有机和/或无机的颜料，如有必要还应将少量的表面活性剂（匀染剂）、消泡剂（抗泡沫剂）、增滑剂、热聚合抑制剂等热聚合抑制剂及类似的添加剂一起加入到100份的上述载色体中，然后用诸如辊式研磨机、溶解装置和球磨机之类的分散机械进行充分的捏和。-->根据本专利技术的辐射固化型油墨其特点是上述（A）至（F）之混合物，其酸值为5-100，油墨组成量另加0-20份重量的光聚合引发剂，0至20份重量的光敏化剂。0到50份有机及/或无机颜料，同时如有需要少量的添加剂包括表面活性剂、消泡剂、增滑剂及热聚合抑制剂等加入至100份重量的上述载色剂中。在本专利技术代表性的具体组成中，辐射固化型油墨的组成有以下几种：（1）上述的（A）～（C）和（E）～（F）组份，以及作为（D）组份的含氟化双键的羧酸酯，酯中的氟组份在共聚物或聚合物的表面上取向而有拒水性;（2）上述的（A）～（C）和（E）～（F）组份，以及D组份嵌段共聚物，该共聚物由含有拒水性氟化烷基的聚合物嵌段和丙烯酸聚合物嵌段构成;（3）上述（A）～（C）和（E）～（F）组份，以及作为（D）组份的嵌段共聚物，该共聚物由含有表面定向并有拒水性的硅氧烷基的聚合物嵌段如（甲基）丙烯酸聚合物嵌段所组成。在以上各组成中，载色体混合物的酸值均为5-100，并且在100份的上述载色体中都另外加有0-20份光聚合引发剂、0-20份光敏化剂、0-50有机和/或无机颜料。本专利技术还述及新颖的辐射固化型油墨制品，其载色体混合物中除（A）～（C）组份和（E）～（F）组份之外，第三组份可由前述（1）、（2）、（3）配方中三种互不相同的（D）组份中任选两种或者三种全部加入载色体混合物，其中包括含氟化双键羧酸酯，氟组份排列在共聚物或聚合物表面上以给出拒水性，用包括一个表面取向的拒水性氟化烷基聚合物嵌段和一个（甲基）丙烯酸聚合物链段的嵌段聚合物以及一个包括含由表面取向的拒水性硅氧烷聚合物嵌段和一（甲基）丙烯酸聚合物嵌段的嵌段聚合物载色剂混合物的酸值是5-100。然-->后在100份的这种酸值为5-100的载色体混合物中，另外加入0-20重量份光聚合引发剂、0-20重量份光敏化剂和0-50重量份有机和/或无机颜料。按照本专利技术的印刷方法，热塑性树脂产品在印刷加工前勿需任何表面处理即可进行印刷;但可以用火焰、电晕、放电最后涂层的方法作表面处理。本专利技术的辐射固化油墨组剂制品，由于其粘着性和应力剥落和应力剥落预防机制能以极为紧密的接触方式粘附在塑料产品上;而油墨的粘着性和应力剥落预防机制又归因于含双键的低聚物和/或共聚合物的基本结构所产生的低收缩力。鉴于本专利技术的油墨组合物可在无任何预处理的条件下能紧密地粘附于塑料本体结构，以致在总印刷过程中缩短生产工序方面赋予本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种辐射固化型油墨组合物，其特征在于，它包含有以下组成的载色体混合物：（Ａ）由一组在分子中含有１－１０个双键的骨架线性（即直链）聚酯低聚体及其聚合物中选出的组份；（Ｂ）由一组分子中含双键且至少有一个能形成水溶性碱金属盐的羧酸基团、羧酸酯和羧酸酰胺中选出的组份；（Ｃ）含有双键和２－１０个能形成吸水溶胀性碱金属盐的酸基的羧酸酯；（Ｄ）由含双键的氟化羧酸酯、含氟嵌段共聚物和硅嵌段共聚物组中选出的组份；其中：含双键的氟化羧酸酯中的氟组份在共聚物或均聚物的表面取向而获得拒水性；氟化嵌段共聚物包含含有表面取向并具拒水性的氟代烷基的聚合物嵌段的部份，以及（甲基）丙烯酸系聚合物嵌段；硅嵌段共聚物包含含表面取向且拒水的硅氧烷基之聚合物嵌段，和由（甲基）丙烯酸系聚合物嵌段；（Ｅ）含双键的聚羧酸酯；以及（Ｆ）由一组含双键的单羧酸酯及其酰胺化合物选出的组份；其中载色体混合物的酸值为５－１００。

【技术特征摘要】
JP 1992-9-14 269146/19921、一种辐射固化型油墨组合物，其特征在于，它包含有以下组成的载色体混合物：(A)由一组在分子中含有1-10个双键的骨架线性(即直链)聚酯低聚体及其聚合物中选出的组份；(B)由一组分子中含双键且至少有一个能形成水溶性碱金属盐的羧酸基团、羧酸酯和羧酸酰胺中选出的组份；(C)含有双键和2-10个能形成吸水溶胀性碱金属盐的酸基的羧酸酯；(D)由含双键的氟化羧酸酯、含氟嵌段共聚物和硅嵌段共聚物组中选出的组份；其中：含双键的氟化羧酸酯中的氟组份在共聚物或均聚物的表面取向而获得拒水性；氟化嵌段共聚物包含含有表面取向并具拒水性的氟代烷基的聚合物嵌段的部份，以及(甲基)丙烯酸系聚合物嵌段；硅嵌段共聚物包含含表面取向且拒水的硅氧烷基之聚合物嵌段，和由(甲基)丙烯酸系聚合物嵌段；(E)含双键的聚羧酸酯；以及(F)由一组含双键的单羧酸酯及其酰胺化合物选出的组份；其中载色体混合物的酸值为5-100。2、如权利要求1所述的辐射固化型油墨组合物，其特征在于，：其中，每100份（重量计，下同）的载色体混合物还另外包括0-20份光聚合引发剂、0-20份光敏化剂，以及0-50份有机和/或无机的颜料。3、如权利要求1所述的辐射固化型油墨组合物，其特征在于：其中组份（A）是从含有至少一个乙烯基、烯丙基、（甲基）丙烯酰基、或丁烯基的低聚体或聚合物中选出的。4、如权利要求1所述的油墨组合物，其特征在于：其中的组份（A），是在聚氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯这类低聚体或聚合物中选出的，它们是用聚酯-多醇化合物、多异氰酸酯化合物，以及含甲基丙烯酰或丙烯酰基和活泼氢基的化合物作原料衍生而得。5、如权利要求4所述的辐射固化型油墨组合物，其特征在于：其中的聚酯-多醇，由二酸和二醇两组份合成。二酸组份由芳族、脂族、脂环族和杂环等各类二元羧酸中去选择;二醇组份由亚烷基二醇、二亚烷基二醇（dialky  glycol）、环己二甲醇、螺二醇、1，4亚苯基二醇、双酚A同环氧乙烷或聚环氧乙烷的加成物;以及聚乙二醇等二元醇中选择。6、如权利要求4所述的辐射固化型油墨组合物，其特征在于：其中的多异氰酸酯化合物由2，4-三氯乙烯二异氰酸酯、二苯（基）甲烷二异氰酸酯、1，3-二异氰酸酯甲基环己烷、1，4-二异氰酸酯甲基环己烷、4，4′-二异氰酸酯联二环己烷、4，4′-二异氰酸酯二环己甲烷以及异佛尔酮二异氰酸酯之中选出。7、如权利要求4所述的辐射固化型油墨组合物，其特征在于：其中含（甲基）丙烯酰基和活泼氢基的化合物，以下诸化合物中选出：二羟基醇单（甲基）丙烯酸酯、三羟基醇的单-或双-（甲基）丙烯酸酯、至少有一个羟基的多羟基醇（甲基）丙烯酸酯、含有≥4个羟基的（甲基）丙烯酸（醇）酯、以上各醇的己内酯加成物经（甲基）丙烯酸化衍生出的含羟基化合物，以及甲基丙烯酸或丙烯酸同二羟基醇、或多羟基醇、或含酚羟基的化合物的开环加成物。8、如权利要求1所述的辐射固化型油墨组合物，其特征在于：其中的组份（B）可用以下单体及其均聚物和共聚物之中选出，这些单体是至少含有一个乙烯基、烯丙基、（甲基）丙烯酰基、或丁烯酰基的各种单体，以及至少含有一个羧基、磺酰基、磷酰基的单体的低聚物。9、如权利要求1所述辐射固化型油墨组合物，其特征在于：其中的组份（B），采用在同一分子中既含有双键又含有羟基的化合物，和相当于该化合物中羟基克分子当量的环酸酐反应合成。10、如权利要求1所述的辐射固化型油墨组合物，其特征在于：其中的（B）可从以下各物中选出：酸酐羧化的（甲基）丙烯酸-环氧烷基加成物、酸酐羧化的（甲基）丙烯酸-己内酯加成物、酸酐羧化的（甲基）丙烯酸-单缩水甘油醚加成物、酸酐羧化的羟甲基（甲基）丙烯酰胺、磷酸（甲基）丙烯酰氧乙酯、（甲基）丙烯酰氧乙基磷酰苯、二（甲基）丙烯酰氧乙基磷酸酯、磺酸（甲基）丙烯酰氧乙酯及磺化丁二酰二（甲基）丙烯酰氧乙酯。11、如权利要求10所述辐射固化型油墨组合物，其特征在于;其中的酸酐从饱和或不饱和的脂族与脂环族二羧酸酐、芳族二羧酸酐和三羧酸酐等酸酐中选出。12、如权利要求10所述的辐射固化型油墨组合物，其特征在于：其中的酸酐，可以是丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、衣康酸烯酸酐、十二烷基丁二酸酐、邻苯二甲酸酐或四氢化邻苯二甲酸酐。13、如权利要求1所述的辐射固化型组...

【专利技术属性】
技术研发人员：田中蕃，仁井博纪，山田功作，串田秀男，宫隆，古塩秀一，早川忠司，
申请(专利权)人：早川橡胶株式会社，株式会社吉野工业所，
类型：发明
国别省市：JP[日本]