用作硅氧烷涂料组合物的防雾添加剂的支链型有机硅化合物制造技术

防雾添加剂在可交联硅氧烷涂料组合物内用于减低气溶胶形成的用途，其特征在于，使用含有以下单元的支链型有机硅化合物作为防雾添加剂：ａ）每个分子至少一个通式（Ⅰ）的单元，其中Ａ是以下通式的基团：－（ＯＳｉＲ↑［１］Ｒ↑［２］）↓［ｚ］－（ＯＳｉＲ↓［２］）↓［ｘ］－Ｙ－ＳｉＲ↓［２］Ｏ↓［１／２］，Ｒ每次出现是相同或不同的，且是每个基具有１至１２个碳原子的单价的、脂族饱和的或芳族烃基，Ｒ↑［１］是以下通式的基团：－ＯＳｉＲ↓［２］－Ｙ－ＳｉＲ↓［２］Ｏ↓［１／２］，Ｒ↑［２］的定义与Ｒ、Ｒ↑［１］或Ｒ′相同，Ｒ′是每个基具有１至１２个碳原子的单价的、脂族饱和的或芳族烃基，含有一个或多个选自以下组中的杂原子：Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｓｉ及Ｔｉ，Ｙ是以下通式的二价烃基：－ＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［５］（－Ｒ↑［４］）↓［ｖ］－，Ｒ↑［４］是每个基具有１至１０个烃原子的二价烃基或化学键（若ｖ是０），Ｒ↑［５］是氢原子或其定义与Ｒ相同，ｖ是０或１，ｘ是相同或不同的且是０或１及ｚ是相同或不同且是０或１，且Ｂ的定义与Ａ或Ｒ或Ｒ′相同，条件是如果ｘ是０，则Ｂ是Ｒ或Ｒ′，ｂ）每个分子至少一个以下通式的单元：Ｏ↓［１／２］ＳｉＲ↓［２］Ｒ↑［３］（Ⅱ），其中Ｒ的定义与上述相同及Ｒ↑［３］是以下通式的脂族不饱和烃基：Ｈ↓［２］Ｃ＝ＣＲ↑［５］（－Ｒ↑［４］）↓［ｖ］－，其中Ｒ↑［４］及Ｒ↑［５］的定义与上述相同，（ｃ）任选以下通式的单元：Ｏ↓［１／２］ＳｉＲ↓［３］（Ⅲ），其中Ｒ的定义与上述相同，（ｄ）任选以下通式的单元：ＳｉＲ↓［２］Ｏ（Ⅳ），其中Ｒ的定义与上述相同，以及（ｅ）任选以下通式的单元：Ｏ↓［１／２］ＳｉＲ↓［２］－Ｙ－ＳｉＲ↓［２］Ｏ↓［１／２］（Ⅴ），其中Ｒ的定义与上述相同。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
用作硅氧烷涂料组合物的防雾添加剂的支链型有机硅化合物
本专利技术涉及使用防雾添加剂以减低可交联硅氧烷涂料组合物内形成气溶胶。
技术介绍
硅氧烷涂料工业中的趋势是：增加机器速率以提升生产力。以相对高速(例如：超过300米/分钟)将硅氧烷涂料涂覆在底材上时，会形成硅氧烷涂料系统的微细喷雾。该气溶胶是形成于硅氧烷涂覆装置内。就继续增加涂覆速率而言，该喷雾的形成将造成严重问题。于该硅氧烷涂料系统添加所谓的防雾添加剂可减低该喷雾的形成。EP-A716115(Dow Corning Corp.)描述了通过使有机硅化合物(含有氧亚烷基的化合物)及催化剂反应而制得的防雾添加剂。于可交联硅氧烷涂料系统内添加这些氧亚烷基官能反应生成物可减低快速涂覆加工程序内气溶胶的形成。但这些含有聚乙二醇基的防雾添加剂的缺点是：其与可交联硅氧烷涂料组合物的互混性较差。WO 01/98420(Dow Corning Corp.)公开了一种液体硅氧烷防雾组合物，其是以C＝C/SiH≥4.6的比例，使a)具有至少两个SiH基(SiH)的有机氢聚硅氧烷与b)具有至少三个烯基(C＝C)的有机烯基硅氧烷在c)存在铂催化剂及(必要时)d)抑制剂的情况下，反应而制得。-->为防止胶凝作用，需要极大过量的有机烯基硅氧烷(C＝C)。该过量影响到该主要系统(可交联硅氧烷涂料组合物)的释放性能。再者，必须添加抑制剂以防止胶凝作用。US-A5,760,145(Wacker-Chemie GmbH)公开了含有脂族不饱和烃基的有机聚硅氧烷，这些有机聚硅氧烷呈支链型且其有机聚硅氧烷嵌段是通过烃桥联接。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供可交联硅氧烷涂料组合物所需的防雾添加剂，其可减低快速涂覆加工程序中气溶胶的形成，极易与硅氧烷涂料组合物互混，而且不损伤这些硅氧烷涂料组合物。本专利技术可达成此目的。本专利技术提供在可交联硅氧烷涂料组合物内使用防雾添加剂以减低气溶胶的形成，其特征在于使用含有以下单元的支链型有机硅化合物作为防雾添加剂：a)每个分子至少一个通式(I)的单元其中A是以下通式的基团：-(OSiR1R2)z-(OSiR2)x-Y-SiR2O1/2R每次出现是相同或不同的，且是每个基具有1至12个碳原子的单价的、脂族饱和的或芳族烃基，R1是以下通式的基团：-OSiR2-Y-SiR2O1/2R2的定义与R、R1或R′相同，R′是每个基具有1至12个碳原子的单价的、脂族饱和的或芳族烃基，含有一个或多个选自以下组中的杂原子：O、S、N、Si及Ti，-->Y是以下通式的二价烃基：-CH2CHR5(-R4)v-R4是每个基具有1至10个烃原子的二价烃基或化学键(若v是0)，R5是氢原子或其定义与R相同，v是0或1，x是相同或不同的且是0或1及z是相同或不同且是0或1，且B的定义与A或R或R′相同，条件是如果x是0，则B是R或R′，b)每个分子至少一个以下通式的单元：O1/2SiR2R3                     (II)，其中R的定义与上述相同及R3是以下通式的脂族不饱和烃基：H2C＝CR5(-R4)v-其中R4及R5的定义与上述相同，(c)任选以下通式的单元：O1/2SiR3                        (III)，其中R的定义与上述相同，(d)任选以下通式的单元：SiR2O                           (IV)，其中R的定义与上述相同，以及(e)任选以下通式的单元：O1/2SiR2-Y-SiR2O1/2           (V)，其中R的定义与上述相同。本专利技术另外提供在可交联硅氧烷涂料组合物内使用防雾添加剂以减低气溶胶的形成，其特征在于，所用防雾添加剂是通过以下方式-->制备的支链型有机硅化合物：在第一步骤内，在催化剂(4)(这些催化剂(4)可促使脂族双键加成在硅-键结氢上)存在的情况下，使以下通式的化合物(1)：其中C是以下通式的基团：-(OSiR6R7)z(OSiR2)xH其中x及z的定义与上述相同，R6是以下通式的基团：-OSiR2H及R7的定义与R、R′或R6相同，R及R′的定义与上述相同，及D的定义与C或R或R′者相同，条件是若x是0，则D是R或R′，及任选以下通式的化合物(2)：HR2SiO(R2SiO)nSiR2H其中R的定义与上述相同且n是0或1至100的整数，与以下通式的有机(聚)硅氧烷(3)反应R3R2SiO(R2SiO)mSiR2R3其中R及R3的定义与上述相同及m是0或1至1000的整数，以及任选在第二步骤内，使所得支链型有机硅化合物与有机聚硅氧烷(5)平衡，这些有机聚硅氧烷(5)选自以下组中：含有末端三有机甲硅烷氧基的直链型有机聚硅氧烷及含有末端羟基的直链型有机聚硅氧烷。这些支链型有机硅化合物及其制备方法皆描述于US-A5,760,145-->中，所以US-A 5,760,145(并入作为参考)是说明书公开内容的一部分。与以上所引述EP-A 716115中含有聚乙二醇基的防雾添加剂不同，本专利技术的防雾添加剂(支链型有机硅化合物)的优点是：不但通过快速涂覆系统内可交联硅氧烷涂料组合物来减低气溶胶的形成，而且尤其可与可交联硅氧烷涂料组合物依照任何所需比例均匀地混合。再者，本专利技术的防雾添加剂无抑制效应而且储存稳定。本专利技术的诸防雾添加剂的优点是：可事先与可交联硅氧烷涂料组合物的聚合物成分(A)混合。因此该混合物容易处理，且不损伤该主要系统(可交联硅氧烷涂料组合物)的释放性能。本专利技术的支链型有机硅化合物内包含高聚型及低聚型两种硅氧烷。本专利技术的有机硅化合物以包含脂族不饱和烃基为佳，但以平均每个分子包含至少两个通式(II)的单元较佳，尤以平均每个分子包含至少三个通式(II)的单元更佳。最好本专利技术的有机硅化合物含有许多通式(I)的三官能(＝T)和/或四官能(＝Q)单元及许多(＝X)含有脂族不饱和烃基、通式(II)的单元，这些单元是由方程式(i)、(ii)及(iii)决定的，(i)仅通式(I)的单元，其中B＝R或R′，即若是三官能单元：(T+1)＜X＜(T+2)(ii)仅通式(I)的单元，其中B＝A，即若是四官能单元：(2Q+1)＜X＜(2Q+2)(iii)B＝R或R′及B＝A的单元，即若是三官能及四官能单元：(T+2Q+1)＜X＜(T+2Q+2)其中T是0至10的数，Q是0至5的数及T+Q的和是1至10的数。本专利技术的有机硅化合物，其在25℃温度下的粘度以200至-->2,000,000平方毫米/秒为佳，尤以2000至1,000,000平方毫米/秒更佳。本专利技术有机硅化合物的碘值以0.2至20为佳，尤以1至10更佳。碘值是指每100克所用本专利技术的有机硅化合物，添加在双键上所消耗碘的克数。R基的实例总是：烷基，例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基，正戊基，异戊基、新戊基及叔戊基，己基，如：正己基，庚基，如：正庚基，辛基，如：正辛基及异辛基，如：2，2，4-三甲基戊基及2-乙基己基，壬基，如：正壬基，癸基，如：正癸基，十二基，如：正十二基，十四基，如：正十四基，十六基，如：正十六基，十八基，如：正十八基，环烷基，如：环戊基，环己基，及4-乙基环己基，环庚基，降冰片基及甲基环本文档来自技高网...

【技术保护点】
防雾添加剂在可交联硅氧烷涂料组合物内用于减低气溶胶形成的用途，其特征在于，使用含有以下单元的支链型有机硅化合物作为防雾添加剂：　　　　ａ）每个分子至少一个通式（Ⅰ）的单元　　　　＊＊＊　　（Ⅰ）　　　　其中Ａ是以下通式的基团：　　　　－（ＯＳｉＲ↑［１］Ｒ↑［２］）↓［ｚ］－（ＯＳｉＲ↓［２］）↓［ｘ］－Ｙ－ＳｉＲ↓［２］Ｏ↓［１／２］　　　　Ｒ每次出现是相同或不同的，且是每个基具有１至１２个碳原子的单价的、脂族饱和的或芳族烃基，　　　　Ｒ↑［１］是以下通式的基团：　　　　－ＯＳｉＲ↓［２］－Ｙ－ＳｉＲ↓［２］Ｏ↓［１／２］　　　　Ｒ↑［２］的定义与Ｒ、Ｒ↑［１］或Ｒ′相同，Ｒ′是每个基具有１至１２个碳原子的单价的、脂族饱和的或芳族烃基，含有一个或多个选自以下组中的杂原子：Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｓｉ及Ｔｉ，　　　　Ｙ是以下通式的二价烃基：　　　　－ＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［５］（－Ｒ↑［４］）↓［ｖ］－　　　　Ｒ↑［４］是每个基具有１至１０个烃原子的二价烃基，或若ｖ是０，则为化学键，　　　　Ｒ↑［５］是氢原子或其定义与Ｒ相同，　　　　ｖ是０或１，　　　　ｘ是相同或不同的且是０或１及　　　　ｚ是相同或不同且是０或１，　　　　且Ｂ的定义与Ａ或Ｒ或Ｒ′相同，条件是如果ｘ是０，则Ｂ是Ｒ或Ｒ′，　　　　ｂ）每个分子至少一个以下通式的单元：　　　　Ｏ↓［１／２］ＳｉＲ↓［２］Ｒ↑［３］　　（Ⅱ），　　　　其中Ｒ的定义与上述相同及　　　　Ｒ↑［３］是以下通式的脂族不饱和烃基：　　　　Ｈ↓［２］Ｃ＝ＣＲ↑［５］（－Ｒ↑［４］）↓［ｖ］－　　　　其中Ｒ↑［４］及Ｒ↑［５］的定义与上述相同，　　　　（ｃ）任选以下通式的单元：　　　　Ｏ↓［１／２］ＳｉＲ↓［３］　　（Ⅲ），　　　　其中Ｒ的定义与上述相同，　　　　（ｄ）任选以下通式的单元：　　　　ＳｉＲ↓［２］Ｏ　　（Ⅳ），　　　　其中Ｒ的定义与上述相同，以及　　　　（ｅ）任选以下通式的单元：　　　　Ｏ↓［１／２］ＳｉＲ↓［２］－Ｙ－ＳｉＲ↓［２］Ｏ↓［１／２］　　（Ⅴ），　　　　其中Ｒ的定义与上述相同。...

【技术特征摘要】
DE 2002-3-7 10210026.81.防雾添加剂在可交联硅氧烷涂料组合物内用于减低气溶胶形成的用途，其特征在于，使用含有以下单元的支链型有机硅化合物作为防雾添加剂：a)每个分子至少一个通式(I)的单元其中A是以下通式的基团：-(OSiR1R2)z-(OSiR2)x-Y-SiR2O1/2R每次出现是相同或不同的，且是每个基具有1至12个碳原子的单价的、脂族饱和的或芳族烃基，R1是以下通式的基团：-OSiR2-Y-SiR2O1/2R2的定义与R、R1或R′相同，R′是每个基具有1至12个碳原子的单价的、脂族饱和的或芳族烃基，含有一个或多个选自以下组中的杂原子：O、S、N、Si及Ti，Y是以下通式的二价烃基：-CH2CHR5(-R4)v-R4是每个基具有1至10个烃原子的二价烃基，或若v是0，则为化学键，R5是氢原子或其定义与R相同，v是0或1，x是相同或不同的且是0或1及z是相同或不同且是0或1，且B的定义与A或R或R′相同，条件是如果x是0，则B是R或R′，b)每个分子至少一个以下通式的单元：O1/2SiR2R3                  (II)，其中R的定义与上述相同及R3是以下通式的脂族不饱和烃基：H2C＝CR5(-R4)v-其中R4及R5的定义与上述相同，(c)任选以下通式的单元：O1/2SiR3                    (III)，其中R的定义与上述相同，(d)任选以下通式的单元：SiR2O                       (IV)，其中R的定义与上述相同，以及(e)任选以下通式的单元：O1/2SiR2-Y-SiR2O1/2         (V)，其中R的定义与上述相同。2.如权利要求1的用途，其特征在于，所述R3基是乙烯基。3.如权利要求1或2的用途，其特征在于，Y是式-CH2CH2-的基团。4.如权利要求1、2或3的用途，其特征在于，x是1及z是0。5.防雾添加剂在可交联硅氧烷涂料组合物内用于减低气溶胶形成的用途，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：汉斯劳藤施莱格，克里斯蒂安赫尔齐希，克里斯蒂娜韦茨霍弗，
申请(专利权)人：瓦克化学股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]