阴离子电镀涂料和涂饰物品制造技术

本发明专利技术涉及耐候性、涂料稳定性、模具标记隐蔽性优良的阴离子电镀涂料。该阴离子电镀涂料含有核／壳型乳液（Ａ）、丙烯酸树脂（Ｂ）和硬化剂（Ｃ），核／壳型乳液（Ａ）是在水和乳化剂存在下，使用聚合性不饱和单体多步法乳化聚合制造的乳化聚合物，该聚合性不饱和单体为分步使用含有烷氧基甲硅烷基的聚合性不饱和单体，并且相对于全部单体重量的比例为１～４０重量％。

【技术实现步骤摘要】
阴离子电镀涂料和涂饰物品
本专利技术涉及一种耐候性、涂料稳定性、模具标记隐蔽性优良的消光阴离子电镀涂料和涂饰该涂料的物品。
技术介绍
铝因为轻且容易加工，利用这样的性质，特别是作为建材方面的材料较多使用。铝的热挤出方法通常是加热圆柱形的铝块使其熔融，接着将该熔融物加入挤出机，压入具有规定断面形状的孔的模具中，通过孔而得到具有规定形状的型材。而且通常铝型材因其本身耐腐蚀性、耐磨损性、耐药品性等差，在阳极氧化处理铝型材后，一般要用消光阴离子电镀涂料涂饰上消光涂膜。但是在阳极氧化涂膜处理的铝型材上电镀涂饰上述消光阴离子电镀涂料的情况下，原料铝型材的模具标记显眼，从而存在商品价值低这样的问题。迄今为止，涉及含有烷氧基甲硅烷基的乳化聚合物的阴离子电镀涂料的专利技术有专利文献1，该乳化聚合物是在水和乳化剂存在下，使用聚合性不饱和单体多步法乳化聚合制造的乳化聚合物，该聚合性不饱和单体为分步使用含有烷氧基甲硅烷基的不饱和单体，并且相对于全部单体重量的比例为5～40重量％。但专利文献1的耐候性和模具标记隐蔽性不充分。-->此外，为了提高耐候性，涉及在丙烯酸系共聚物树脂和氨基树脂硬化剂中含有紫外线吸收剂和光稳定剂制得的阴离子电镀涂料的专利技术有专利文献2。如专利文献2所述，在丙烯酸系共聚物树脂中结合紫外线吸收剂和光稳定剂的话，相容性不充分，而且长时间后涂膜中紫外线吸收剂和光稳定剂会耗尽从而得不到充分的耐候性，也有长期涂料稳定性的问题。专利文献1：特开2002-188044号公报专利文献2：特开2002-38084号公报
技术实现思路
本专利技术提供耐候性、涂料稳定性、模具标记隐蔽性优良的消光阴离子电镀涂料。本专利技术人为了解决上述问题反复钻研，结果发现根据含有核/壳型乳液(A)的阴离子电镀涂料可以达成专利技术目的，从而完成本专利技术，该乳液(A)在核部分具有选自含有烷氧基甲硅烷基的聚合性不饱和单体(a)、含有紫外线吸收剂成分的自由基聚合性不饱和单体(b)、含有光稳定剂成分的自由基聚合性不饱和单体(c)和含氟自由基聚合性不饱和单体(d)中的至少1种自由基聚合性不饱和单体与其他自由基聚合性不饱和单体(e)进行自由基共聚合制得的聚合物。即，本专利技术涉及：1)一种含有核/壳型乳液(A)、丙烯酸树脂(B)、硬化剂(C)的阴离子电镀涂料，其特征在于：核/壳型乳液(A)是在水和乳化剂存在下使用聚合性不饱和单体多步法乳化聚合制备的乳化聚合物，该聚合性不饱和单体为分步使用含有烷氧基甲硅烷基的聚合性不饱和单体，并且相对于全部单体重量的比例为1～40重量％，核/壳-->型乳液(A)是在水和乳化剂的水溶液中，使选自包含烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性不饱和单体(a)、包含紫外线吸收剂成分的自由基聚合性不饱和单体(b)、包含光稳定剂成分的自由基聚合性不饱和单体(c)和含氟自由基聚合性不饱和单体(d)中的至少1种自由基聚合性不饱和单体，与其他自由基聚合性不饱和单体(e)、必要时包含在1分子中含有2个或更多不饱和基的单体(f)的自由基聚合性不饱和单体，在自由基聚合引发剂的存在下，进行第1步的自由基乳化聚合反应，制得自由基聚合物(I)后，接着在上述的自由基聚合物(I)存在下，使具有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性不饱和单体(a)和其他的自由基聚合性不饱和单体(e)、必要时包含在1分子中含有2个或更多不饱和基的单体(f)的自由基聚合性不饱和单体进行第2步的自由基乳化聚合反应，得到的核/壳型乳液。2)如1)项所记载的阴离子电镀涂料，其特征在于，核/壳型乳液(A)中，相对于构成核/壳型乳液(A)的全部单体重量，选自包含紫外线吸收剂成分的自由基聚合性不饱和单体(b)、包含光稳定剂成分的自由基聚合性不饱和单体(c)和含氟自由基聚合性不饱和单体(d)中的至少1种自由基聚合性不饱和单体占0.01～10重量％的比例。3)如1)项或2)项所记载的阴离子电镀涂料，其特征在于，包含紫外线吸收剂成分的自由基聚合性不饱和单体(b)是2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑。4)如1)项或2)项所记载的阴离子电镀涂料，其特征在于，包含光稳定剂成分的自由基聚合性不饱和单体(C)是4-甲基丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶。5)如1)项或2)项所记载的阴离子电镀涂料，其特征在于含氟自由基聚合性不饱和单体(d)是2-全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯。-->6)一种涂饰物品，是通过在被涂饰物上电镀涂饰如1)～5)项中任一项所记载的阴离子电镀涂料得到的硬化涂膜，其根据JISK-8741中规定的60度镜面光泽度为30或更少。本专利技术的阴离子电镀涂料能得到耐候性、涂料稳定性、模具标记隐蔽性优良的消光涂膜(根据JIS K-8741的规定60度镜面光泽度在30或更少)。关于涂料稳定性，涂装线上即使安装机械部分也没有稳定性的问题。耐候性优良的理由是因为在核/壳型乳液的核部分聚合物中加入了至少1种选自含有紫外线吸收剂成分的自由基聚合性不饱和单体、含有光稳定剂的自由基聚合性不饱和单体和含氟自由基聚合性不饱和单体等具有耐候性效果的单体，例如即使将涂膜暴露光照也没有这些单体成分从涂膜中析出。本专利技术因为模具标记隐蔽性优良，能有效地用于在建材等中广泛使用的铝型材的涂饰方面。具体实施方式本专利技术的耐候性和涂料稳定性优良的消光阴离子电镀涂料包含核/壳型乳液(A)、丙烯酸树脂(B)、硬化剂(C)。以下进行详细叙述。核/壳型乳液(A)：核/壳型乳液(A)是在水和乳化剂的水溶液中，使选自包含烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性不饱和单体(a)、包含紫外线吸收剂成分的自由基聚合性不饱和单体(b)、包含光稳定剂成分的自由基聚合性不饱和单体(c)和含氟自由基聚合性不饱和单体(d)中的至少1种自由基聚合性不饱和单体，以及含有其他自由基聚合性不饱和单体(e)的自由基聚合性不饱和单体通过自由基聚合引发剂进行第-->1步的自由基乳化聚合反应，制得自由基聚合物(I)后，接着在上述的自由基聚合物(I)存在下，使具有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性不饱和单体(a)和其他含有自由基聚合性不饱和单体(e)的自由基聚合性不饱和单体进行第2步的自由基乳化聚合反应，得到的核/壳型乳液。作为含有烷氧基甲硅烷基的聚合性不饱和单体(a)，例如是二乙烯基二甲氧基硅烷、二乙烯基二-β-甲氧基乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三-β-甲氧基乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等，可以单独使用，也可以两种以上结合使用。该含有烷氧基甲硅烷基的聚合性不饱和单体(a)以相对于全部单体重量的1～40重量％多步(例如2步)使用是适合的，优选3～35重量％，更优选在5～25重量％的范围内。不到1重量％，消光效果不充分，另一方面，超过40重量％，合成时聚合稳定性有降低的趋势，同时会产生光泽不均等问题。而且核/壳型乳液(A)内部交联使得核/壳型乳液(A)的稳定性提高了，而且烷氧基甲硅烷基偏向粒子外侧，为了提高涂膜的消光效果，可以在多步骤中的最初步骤使用含有相对于全部单体重量40重量％或更少的在1分子中具有2个或更多聚合性不饱和基的化合物(f)，优选5～30重量％。作为在1分子中具有2个或更多聚合性不饱本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种阴离子电镀涂料，其含有核／壳型乳液（Ａ）、丙烯酸树脂（Ｂ）、硬化剂（Ｃ）；核／壳型乳液（Ａ）是在水和乳化剂存在下使用聚合性不饱和单体多步法乳化聚合制备的乳化聚合物，该聚合性不饱和单体为分步使用含有烷氧基甲硅烷基的聚合性不饱和单体，并且相对于全部单体重量的比例为１～４０重量％，其特征在于，核／壳型乳液（Ａ）是在水和乳化剂的水溶液中，使选自包含烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性不饱和单体（ａ）、包含紫外线吸收剂成分的自由基聚合性不饱和单体（ｂ）、包含光稳定剂成分的自由基聚合性不饱和单体（ｃ）和含氟自由基聚合性不饱和单体（ｄ）中的至少１种自由基聚合性不饱和单体，与其他自由基聚合性不饱和单体（ｅ）、必要时包含在１分子中含有２个或更多不饱和基的单体（ｆ）的自由基聚合性不饱和单体，在自由基聚合引发剂的存在下，进行第１步的自由基乳化聚合反应，制得自由基聚合物（Ｉ）后，接着在上述的自由基聚合物（Ｉ）存在下，使具有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性不饱和单体（ａ）和其他的自由基聚合性不饱和单体（ｅ）、必要时包含在１分子中含有２个或更多不饱和基的单体（ｆ）的自由基聚 合性不饱和单体进行第２步的自由基乳化聚合反应得到的核／壳型乳液。...

【技术特征摘要】
JP 2004-3-22 082735/2004;JP 2004-12-13 359536/20041.一种阴离子电镀涂料，其含有核/壳型乳液(A)、丙烯酸树脂(B)、硬化剂(C)；核/壳型乳液(A)是在水和乳化剂存在下使用聚合性不饱和单体多步法乳化聚合制备的乳化聚合物，该聚合性不饱和单体为分步使用含有烷氧基甲硅烷基的聚合性不饱和单体，并且相对于全部单体重量的比例为1～40重量％，其特征在于，核/壳型乳液(A)是在水和乳化剂的水溶液中，使选自包含烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性不饱和单体(a)、包含紫外线吸收剂成分的自由基聚合性不饱和单体(b)、包含光稳定剂成分的自由基聚合性不饱和单体(c)和含氟自由基聚合性不饱和单体(d)中的至少1种自由基聚合性不饱和单体，与其他自由基聚合性不饱和单体(e)、必要时包含在1分子中含有2个或更多不饱和基的单体(f)的自由基聚合性不饱和单体，在自由基聚合引发剂的存在下，进行第1步的自由基乳化聚合反应，制得自由基聚合物(I)后，接着在上述的自由基聚合物(I)存在下，使具有烷氧基甲硅烷基的自由基聚合性不饱和单体(a)和其他的自由基聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：青木健二，藤田充博，平木忠义，
申请(专利权)人：关西油漆株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]