粉末涂料组合物制造技术

用于热和辐射可固化的粉末涂料的树脂，在同一分子中包含烯属不饱和基团和至少一种选自环氧基和酸基的其他反应性基团，其制备方法和其用于粉末涂料组合物的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】粉末涂料组合物
本专利技术涉及粉末涂料组合物，特别是热和辐射可固化的粉末涂料组合物，其制备方法，及其于粉末涂料(特别是用于汽车表面涂覆)上的应用。
技术介绍
近年来，粉末涂料在涂料工业上越来越受欢迎，这是因为固有地这些涂料的挥发性有机溶剂含量低，在施用期间内的释放明显降低的原因。环氧基缩合聚合物和丙烯酸系树脂(EP-A 0509393)曾被用来作为这些涂料的成膜聚合物。EP-A 0842204中曾描述以热或辐射可固化的固态不饱和树脂为基础的粉末涂料组合物。由US 6384102已经知道制自丙烯酸聚合物且辐射或热可固化的不饱和树脂的使用。这两篇文献中，仅非常少的缩水甘油基可用于与酐或酸基的反应或彼此的反应(均聚反应)。任选在催化剂存在下，以双酚A为基础并含有缩水甘油基的固态环氧树脂单独(导致均聚反应)或与含有酸或酐基的树脂结合用于粉末涂料组合物为本领域所熟知。含有脂环族羟基的固态环氧树脂单独或与含有酸或酐基的树脂结合用于粉末涂料组合物报导于WO 02/062867。由EP-A 0509393已经知道固态饱和半结晶聚酐树脂与含有缩水甘油基的树脂结合用于粉末涂料组合物。US-A 0519379报导以不饱和二酸为基础的固态不饱和半结晶聚酐的使用。由现有技术已经知道的所有这些体系制得的涂层的耐划伤性欠佳。类似地，需改善其耐化学品性质。-->
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术的这些已知缺点。本专利技术涉及可热或辐射固化的粉末涂料组合物，包含具有环氧基的至少一种树脂A和其有酸和/或酸酐基的至少一种化合物B，其特征在于树脂A具有0.2mol/kg-3.4mol/kg的比环氧基含量，且如果化合物B具有酸基团，则化合物B具有150mg/g-600mg/g的酸值，特征还在于组分A和B的至少一种含有烯属不饱和基，该热固化通过还氧基与酸和/或酸酐基的反应进行。本专利技术的一个实施方案是包含至少一种树脂A的粉末涂料组合物，该树脂A具有环氧基和烯属不饱和基两者。此树脂A优选在室温为固体，即，熔点至少30℃的结晶树脂和玻璃化转变温度至少30℃的无定形树脂，含有环氧基和不饱和基，优选选自：a)固态丙烯酸系树脂A1，其玻璃化转变温度(以差示扫描量热法测定，第二热循环，加热速率20K/分钟)Tg至少30℃，优选至少35℃，特别优选至少38℃，环氧基比含量是0.2至3.4mol/kg，优选0.25至2.9mol/kg，特别优选0.28至2.5/kg(相当于“环氧基当量重”，分子量除以每分子的环氧基数，范围为300至4500克/mol，优选340至4000克/mol，特别优选400至3570克/mol)，烯属双键比含量是0.2至3.4mol/kg，优选0.25至2.9mol/kg，特别优选0.28至2.5mol/kg(相当于“不饱和度重量”，分子量除以每分子的烯属双键数，范围为300至4500克/mol，优选340至4000克/mol，特别优选400至3570克/mol)，b)固态含脂环族羟基的树脂A2，其玻璃化转变温度(如前文定义测定)Tg至少30℃，优选至少35℃，特别优选至少38℃，环氧基比含量是0.2至3.4mol/kg，优选0.25至2.9mol/kg，特别优选0.28至2.5mol/kg(相当于“环氧基当量重”，分子量除以每分子的环氧基数，范围为300至4500克/mol，优选340至4000克/mol，特别优选400至3570克/mol)，烯属双键比含量是0.2至3.4mol/kg，优选-->0.25至2.9mol/kg，特别优选0.28至2.5mol/kg(相当于“不饱和度重量”，分子量除以每分子的烯属双键数，范围为300至3570克/mol，优选340至4000克/mol，特别优选400至3570克/mol)，和c)以双酚A或苯酚或甲酚清漆为基础的树脂A3，其Tg至少30℃，优选至少35℃，特别优选至少38℃，环氧基比含量是0.2至3.4mol/kg，优选0.25至2.9mol/kg，特别优选0.28至2.5mol/kg(相当于“环氧基当量重”，分子量除以每分子的环氧基数，范围为300至4500克/mol，优选340至4000克/mol，特别优选400至3570克/mol)，烯属双键比含量是0.2至3.4mol/kg，优选0.25至2.9mol/kg，特别优选0.28至2.5mol/kg(相当于“不饱和度重量”，分子量除以每分子的烯属双键数，范围为300至4500克/mol，优选340至4000克/mol，特别优选400至3570克/mol)。环氧基比含量“SEC”定义为环氧基的物质的量n(EP)和物质的质量mB的比值(因此是所谓“环氧值”或“环氧基当量重”的倒数)；SI单位是“mol/kg”                         SEC＝n(EP)/mB类似地，烯属双键的比含量定义为烯属双键的物质的量n(＞C＝C＜)和物质的质量mB的比值(因此是所谓“不饱和度当量重”的倒数)；SI单位是“mol/kg”。含有环氧基和不饱和基的固态丙烯酸系树脂A1可得自，如：含有缩水甘油基的固态丙烯酸系树脂A11与烯属不饱和单羧酸A12或烯属不饱和酸酐A13(如：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸或乙烯基乙酸)或烯属不饱和二羧酸的半酯A14(如：富马酸、马来酸或四氢邻苯二甲酸的烷基酯，其中的烷基具有1至20个碳原子，优选1至8碳原子，特别优选1至4个碳原子)或酸酐(如：马来酸或四氢邻苯二甲酸酐)的反应。含有缩水甘油基的丙烯酸系固态树脂A11可于第一个步骤中制自：甲基丙烯酸缩水甘油酯和其他烯属不饱和单体(如：丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、马来酸烷基酯或苯乙烯)与添加的常用热引发剂(如：过氧化物或偶氮化合物)在有或无溶剂或其他组份时的-->聚合反应。聚合反应终了时，含有缩水甘油基的熔融的丙烯酸系树脂设定在120至190℃的温度，任选地，抗氧化剂(如：亚磷酸盐或位阻酚或位阻胺)和/或聚合反应抑制剂(如：吩噻嗪或氢醌衍生物(氢醌本身或其低级烷基醚))以相当于以第二个步骤的反应物总质量计的质量分率为0.01至1％量添加。可任选添加缩水甘油基和酸或酸酐基之间的反应的催化剂。这样的催化剂的实例包括胺(如：咪唑啉)、膦(如：三苯基膦)、铵盐(如：四丁基溴化铵)、鏻盐(如：三苯基乙基溴化鏻)。相对于第二步骤的反应物总质量，这些催化剂用量优选为0.05至1％。之后，在反应的第二步骤中，选自A12至A14的含酸或酸酐基的不饱和单体缓慢地加至熔融树脂中。监控反应的进行，如：测定所得聚合物的酸值和其他参数(如：粘度和环氧基残存量)。含有羟基、环氧基和不饱和基团的固态脂环族树脂A2可得自，如，含羟基和环氧基的固态脂环族树脂A21与烯属不饱和单羧酸A12或烯属不饱和酸酐A13(如：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸或乙烯基乙酸)或烯属不饱和二羧酸的半酯A14(如：富马酸、马来酸或四氢邻苯二甲酸的烷基酯，此烷基具有1至20个碳原子，优选1至8碳原子，特别优选1至4个碳原子)或酸酐(如：马来酸或四氢邻苯二甲酸酐)的反应。含有羟基和环氧基的脂环族固态树脂A21可于反应的第一个步本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热和辐射可固化的粉末涂料组合物，包含具有环氧基的至少一种树脂Ａ，和具有酸和／或酸酐基的至少一种化合物Ｂ，其特征在于树脂Ａ具有０．２－３．４ｍｏｌ／ｋｇ的环氧基比含量，且如果化合物Ｂ具有酸基，则化合物Ｂ具有１５０－６００ｍｇ／ｇ的酸值，并且组分Ａ和Ｂ的至少一种含有烯属不饱和基团，该热固化通过环氧基与酸和／或酸酐的反应进行。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2003-2-2 03002280.01.一种热和辐射可固化的粉末涂料组合物，包含具有环氧基的至少一种树脂A，和具有酸和/或酸酐基的至少一种化合物B，其特征在于树脂A具有0.2-3.4mol/kg的环氧基比含量，且如果化合物B具有酸基，则化合物B具有150-600mg/g的酸值，并且组分A和B的至少一种含有烯属不饱和基团，该热固化通过环氧基与酸和/或酸酐的反应进行。2.如权利要求1的粉末涂料组合物，其中树脂A具有烯属不饱和基团和环氧基。3.如权利要求1的粉末涂料组合物，其中化合物B具有烯属不饱和基团和酸和/或酸酐基。4.如权利要求2的粉末涂料组合物，特征在于树脂A为固态丙烯酸系树脂A1，其具有玻璃化转变温度Tg为至少35℃，烯属双键比含量为0.2至3.4mol/kg，其中Tg通过差示扫描量热法，第二个热循环，加热速率20K/分钟测定。5.如权利要求2的...

【专利技术属性】
技术研发人员：R卡瓦里尔利，S加泽亚，
申请(专利权)人：舒飞士特种化工意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：IT[意大利]