室温固体离子液体作为萃取剂分离测定当归中的阿魏酸制造技术

本发明专利技术名称是“室温固体离子液体作为萃取剂分离测定当归中的阿魏酸”，所属的技术领域是室温离子液体作为萃取剂的固‑液萃取分离阿魏酸后测定其含量，解决该问题的技术方案主要有：在本发明专利技术所述的固‑液萃取装置中将室温为固体、65℃以上为液体的离子液体‑‑六氟磷酸‑N‑丁基吡啶（[BPy]PF6）在80℃下作为萃取剂，在一定条件下将当归中的阿魏酸萃取到[BPy]PF6中；冷却到室温后，将含阿魏酸的[BPy]PF6固相放入固‑液萃取装置中，加入适当浓度的NaOH溶液并加热到80℃，固‑液反萃取后水相中的阿魏酸用分光光度法测定其含量。

【技术实现步骤摘要】
室温固体离子液体作为萃取剂分离测定当归中的阿魏酸
本专利技术涉及室温离子液体作为萃取剂的固-液萃取分离后测定的
，具体涉及以室温为固体、65℃以上为液体的离子液体--六氟磷酸-N-丁基吡啶（[BPy]PF6）作为萃取剂，固-液萃取分离当归中的阿魏酸后，分光光度法测定当归中阿魏酸的含量。
技术介绍
当归为伞形科植物Angelicasinensis（Oliv.）diels的根，为中医妇科药。阿魏酸是当归中的活性成分，阿魏酸有镇静作用、能增加冠脉血流量、保护缺血心肌；由于对α受体有阻断作用，阿魏酸能抑制主动脉平滑肌收缩，对抗甲氯胺、苯肾上腺素β肾上腺素等的升压作用；阿魏酸钠有利于改善心肌对氧的供需失衡，还具有抗血小板聚集作用。阿魏酸可轻微活化淋巴细胞，促进腺淋巴细胞的增殖；阿魏酸具有一定的抗早孕作用；多种方法证实，阿魏酸是一种抗氧化剂，其苯环上的羟基是抗氧化的活性基团，也可以消除自由基，抑制氧化反应和自由基反应，以及与生物膜磷脂结合，保护膜脂质等拮抗自由基对组织的损害，产生抗动脉粥样硬化效应。人体可以吸收而且有利于从尿中排出，是一种十分安全的药物（江苏新医学院编，中药大辞典，上册，1977年7月，876-879；欧仕益等，中药材，2001，24，220-221）。由于当归中含有多种有效成分，单独用紫外分光光度法测定当归中阿魏酸含量时，干扰严重，偏差大。因此，阿魏酸的测定或是分离后以紫外分光光度法测定（苏秀兰等，安徽农业科学，2016,44,142-144），或是采用高效液相色谱法（陈汉平等，中草药，1988,19,15-16）、薄层扫描法（任延军等，中国药学杂志，1991，26，136-138）、高效毛细管电泳（邵元福等，第二军医学院学报，1999，20，702-703）等方法直接分离测定。然而，这些方法在分离过程中使用石油醚、甲醇等易燃、易爆的挥发性有机溶剂，对环境造成了伤害。因此，绿色环保型溶剂代替传统有机溶剂具有十分重要的意义。离子液体（ILs）是熔点低于100℃的离子化合物，由于其几乎测定不出的蒸汽压而被认为是绿色化学试剂。ILs是一类物理性质和溶液性质特殊组合形成的新型溶剂，是范围广泛的化合物的良好极性溶剂，这使它们在分离科学中成为研究和应用的热点（T.Welton,ChemicalReview,1999,99,2071–2083）。许多文献（N.Gjineci,etal.,FluidPhaseEquilibria,2016,424,1-7；D.Wuetal.,JournalofChromatographyA,2015,1395,65-72;Y.Xieetal.,AppliedEnergy,2014,136,325-335;B.Caboetal.FluidPhaseEquilibria,2013,356,126-135;Z.Panetal.,AppliedMechanicsandMaterials,2012,189,75-79;Y.Dengetal.,JournalofHazardousMaterials,2011,198,165-174）报道了离子液体用于分离的研究，然而，这些报道所用ILs绝大多数为咪唑类，而对室温为固体、65℃以上为液体的吡啶类ILs用于分离的研究只有萃取金属离子的报道（ZPanetal.,MaterialsResearchInnovations,2015,19,s283-287;ZPanetal.,Molecules,2015,20,22137–22145）。固-液萃取是利用一种分子量较大、室温下为固体的有机化合物，如萘（熔点81℃）、联苯（熔点70.5℃）、二苯甲酮（熔点73℃）和石蜡（由石油所得的固体石蜡，馏分不同，熔点在40℃-90℃不等）等，在加热熔化至液态时，可以在某种萃取剂的共同作用下有效、迅速、定量地萃取水不溶的、热稳定的金属配合物。在固-液萃取法所用的固体溶剂中，二苯甲酮（Y.Shigetomietal.,Talanta,1980,27,1079-1080）、联苯（T.Kojimaetal.,Analyst,1982,107,519-524）等由于价格较贵而应用较少，应用较多的是萘（吴瑞林等，分析试验室，1988，7,34-39）和石蜡（高锦章等，分析化学，1992，20，297-299）。2013年，我们报道了用室温下为固体的离子液体——六氟磷酸-N-丁基吡啶作为固体溶剂，苯甲酰丙酮（Z.Pan,etal.,AdvancedMaterialsResearch,2013,734-737,906-910）、8-羟基喹啉（Z.Panetal.,AppliedMechanicsandMaterials,2013,401-403,817-821）作为萃取剂在80℃时对稀土元素(RE)的萃取行为，结果显示，[BPy]PF6-HQ-RE体系的液-液萃取(LLE)行为与液-液萃取类似，而[BPy]PF6-HA-RE体系的SLE萃取行为与LLE不同。本专利技术以绿色环保型的离子液体——[BPy]PF6替代石油醚、甲醇等有毒、易挥发的有机溶剂作为固体萃取剂，固-液萃取分离当归中的阿魏酸后，分光光度法测定了当归中阿魏酸的含量。结果表明，以0.8g[BPy]PF6能够完全萃取一定量当归中的阿魏酸；0.02mol/LNaOH反萃取后在320nm测定阿魏酸含量，结果满意。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术的目的是提供室温固体离子液体[BPy]PF6作为萃取剂，固-液萃取分离当归中的阿魏酸后，分光光度法测定当归中阿魏酸的含量的方法。该方法将有利于实现资源节约、保护环境的目的。为解决上述技术问题，本专利技术所采取的技术方案是：1、[BPy]PF6离子液体的合成及表征；2、固-液萃取和反萃取的装置；3、当归中阿魏酸的固-液萃取和反萃取；4、当归中阿魏酸的测定。所述[BPy]PF6离子液体的合成及表征包括以下过程：[BPy]PF6的合成：准确称取一定量的吡啶和的溴代正丁烷于三颈烧瓶中，加入少许环己烷，65℃水浴加热下机械搅拌10h，得到两层液体；下层为黄色液体，上层为乳白色液体，倾去上层，将下层液体在旋转蒸发仪中90℃蒸发2h，得到淡黄色固体，用乙酸乙酯洗涤，放到真空干燥箱中60℃下干燥24h，得到淡黄色固体，是为溴化-N-丁基吡啶（[BPy]Br）。再准确称取一定量的[BPy]Br和六氟磷酸钾于圆底烧瓶中，加入少许丙酮，在30℃水浴恒温加热下搅拌24h，抽滤，取下层滤液在50℃下旋转蒸发，冷却后得到白色固体粉末，用蒸馏水洗涤、抽滤后在真空干燥箱中50℃下干燥24h后得到白色粉末状固体，是为[BPy]PF6。以上所述过程的化学反应如图1所示。[BPy]PF6的表征：[BPy]PF6的化学结构如图2所示，其化学结构由红外光谱和质谱表征，纯度大于98%。测得[BPy]PF6的比重为1.2501g/mL，熔点为73.8℃-75.5℃。所述固-液萃取和反萃取的装置如图3所示。图3中，萃取或反萃取反应是在一个夹层玻璃萃取器中进行，反应被磁力搅拌器带动磁子搅拌得到加强；超级恒温水浴通过热水入口将所需温度的热水注入夹层玻璃萃取器的玻璃夹层中，给萃取器提供热量后的热水由热水出口回流入超级恒温水浴本文档来自技高网...

【技术保护点】
室温固体离子液体作为萃取剂分离测定当归中的阿魏酸，其特征是:合成一种室温固体离子液体‑‑六氟磷酸‑N‑丁基吡啶（[BPy]PF6）并表征，以其作为萃取剂，在固‑液萃取装置中固‑液萃取分离当归中的阿魏酸后以分光光度法测定了阿魏酸,80℃下萃取或反萃取，冷却至室温两相自动分离。

【技术特征摘要】
1.室温固体离子液体作为萃取剂分离测定当归中的阿魏酸，其特征是:合成一种室温固体离子液体--六氟磷酸-N-丁基吡啶（[BPy]PF6）并表征，以其作为萃取剂，在固-液萃取装置中固-液萃取分离当归中的阿魏酸后以分光光度法测定了阿魏酸,80℃下萃取或反萃取，冷却至室温两相自动分离。2.根据权利要求1所述的[BPy]PF6的合成，其特征是：[BPy]PF6的合成分两步实现，第一步获得[BPy]Br；第二步获得[BPy]PF6。3.根据权利要求1所述[BPy]PF6的表征，其特征是质谱、红外光谱确定[BPy]PF6的结构，并测定[BPy]PF6的熔点、比重等参数。4.根据权利要求1所述的固-液萃...

【专利技术属性】
技术研发人员：潘仲巍，王振泉，曾宏，
申请(专利权)人：潘仲巍，
类型：发明
国别省市：福建,35