一种聚酯树脂类粉末涂料固化剂制造技术

一种聚酯树脂类粉末涂料固化剂，涉及聚酯树脂类粉末涂料生产技术领域。由四（２－羟乙基）己二酰胺和三（２－羟乙基）异氰尿酸酯组成，其中，四（２－羟乙基）己二酰胺占总重量百分比为９０％～５０％，三（２－羟乙基）异氰尿酸酯占总重量百分比为１０％～５０％。本发明专利技术不仅具有四（２－羟乙基）己二酰胺，属于β－羟基烷基酰胺（ＨＡＡ）的优势，而且具有已经广泛使用的三（２－羟乙基）异氰尿酸酯（ＴＨＥＩＣ）的安全低毒性。同时，三（２－羟乙基）异氰尿酸酯（ＴＨＥＩＣ）与四（２－羟乙基）己二酰胺，有类似结构（２－羟乙基）活性官能团，两者之间有相似之处和物性的相容。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及聚酯树脂类粉末涂料生产
技术背景现行的聚酯树脂类粉末涂料固化剂主要有两类， 一类为三縮水甘油基异氰尿酸酯(TGIC)，另一类为四(2-羟乙基)己二酰胺为主要代表的々-羟基 垸基酰胺(HAA)。三縮水甘油基异氰尿酸酯(TGIC)毒性方面倍受争议，对环境和人体健 康都有一定的影响，所以在世界许多国家和地区早已开始抵制对它的应用， 其中尤以欧洲为代表。TGIC的替代品研究工作， 一直以来在世界范围内进 行。国外EMS-CHEMIE瑞士公司生产的PRIMID XL-552为"-羟基烷基酰胺 (HAA)类，其化学成份就是四(2-羟乙基)己二酰胺，作为聚酯树脂类粉 末涂料固化剂已经大量使用，并且在逐步替代毒性方面倍受争议的三縮水甘 油基异氰尿酸酯(TGIC)。国内，目前也有厂家生产四(2-羟乙基)己二酰 胺。由于四(2-羟乙基)己二酰胺的低毒性，随着经济的发展和环保意识的 增强，四(2-羟乙基)己二酰胺在粉末涂料中的广泛应用将成为必然。其次， 使用四(2-羟乙基)己二酰胺的成本相对较低。这不仅仅体现在四(2-羟乙 基)己二酰胺的单价要比TGIC低，而且从使用量来看，使用四(2-羟乙基) 己二酰胺也是比较经济的。通常情况下，聚酯跟TGIC的用量比为93 : 7， 而聚酯跟四(2-羟乙基)己二酰胺的用量比为95:5，有时为了降低固化剂 的用量，将树脂与固化剂的用量定位在96.5 : 3.5。但是四(2-羟乙基)己二酰胺为主要代表的々-羟基烷基酰胺(HAA)， 都有不同程度的以下缺陷1、在制备高光粉末涂料时，用HAA固化的涂膜表面光泽没有TGIC体系高；2、与HAA配套的聚酯树脂在应用上还存在一些问题；3、 HAA体系 不宜厚涂；4、 HAA的抗黄变性没有TGIC好。特别是四(2-羟乙基)己二酰胺为主要代表的"-羟基烷基酰胺(HAA)， 和三縮水甘油基异氰尿酸酯(TGIC)比较，缺乏TGIC极好的热稳定性(即 耐热性)和耐候性。由于TGIC具有非常稳定的三嗪骨架结构，并且具有3 个双键官能团，TGIC具有很优异的热稳定性和耐候性，及高交联密度和和 阻燃性。其合成原料为价格低廉的氰尿酸和环氧氯丙烷。从而使TGIC具有 了性能优越、价格便宜且合成方法简单的特点。目前研究成果，PrimidXL-552有4个活性官能团，具有较高的活性，与 聚酯树脂交联固化时反应速度快，并伴有小分子物质产生，因此会产生涂膜 针孔、桔皮等涂膜缺陷。这给粉末涂料熔融流平以及固化成膜带来了不小的 麻烦。值得一提的是DSM公司在专利中提出了解决问题的办法，他们在合 成树脂的过程中导入了单官能团单体(如苯甲酸)，将树脂的官能度降低到 1.75，该方法制得的树脂性能优异。但由于树脂的玻璃化温度较低，储存性 能存在问题，而且因聚酯含非反应性链段，在粉末交联的过程中不参与三维 网络的形成，降低了涂层的耐溶剂性和挠性。氰特公司则通过加入带有叔羧 基化合物的单体如羟基新戊酸等来制备聚酯树脂，从而得到了综合性能优异 的涂膜，遗憾的是该方法制造成本稍高。目前市场上只有少数几家公司有这类低酸值的产品投放市场，其中DSM 公司的UmlacP838树脂克服了上述缺陷成为这类树脂的代表性产品。另外，有 人在聚酯树脂的合成，加入抗氧剂提高了涂膜的抗泛黄性；调整树脂的端基活 性以提高涂膜流平性和抗针孔性；加入砂纹剂来增加涂膜表面光泽，等等。目前的研究成果主要集中在与四(2-羟乙基)己二酰胺为主要代表的"-羟基烷基酰胺(HAA)配套的聚酯树脂和应用技术上使用其他添加剂来改良 性能。
技术实现思路
本专利技术目的在于专利技术一种价格低、毒性低的聚酯树脂类粉末涂料固化剂。本专利技术采用四(2-羟乙基)己二酰胺和三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(THEIC ) 混合制成聚酯树脂类粉末涂料固化剂，其中，四(2-羟乙基)己二酰胺占总 重量百分比为90°/。 50%重量，三(2-羟乙基)异氰尿酸酯占总重量百分比 为10% 50%。三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(THEIC)，商品名赛克，系由三聚氰酸和 环氧乙烷，溶剂法酯化而成。THEIC被广泛应用于汽车底盘漆，改性聚酰亚 胺绝缘漆，制取高质量的耐温醇酸-酚醛绝缘漆与脂防酸反应合成三聚氰酸系 列增塑剂，还可用于纺织、橡胶、塑料、印刷、照像等行业。三(2-羟乙基) 异氰尿酸酯(THEIC)类似三縮水甘油基异氰尿酸酯(TGIC)，具有非常稳 定的三嗪骨架结构，并且具有3个双键官能团，从而也具有很优异的热稳定性 和耐候性，及高交联密度和和阻燃性。本专利技术采用四(2-羟乙基)己二酰胺和三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(THEIC) 混合制成聚酯树脂类粉末涂料固化剂，不仅具有四(2-羟乙基)己二酰胺， 属于"-羟基烷基酰胺(HAA)的优势，而且具有已经广泛使用的三(2-羟乙 基)异氰尿酸酯(THEIC)的安全低毒性。同时，三(2-羟乙基)异氰尿酸 酯(THEIC)与四(2-羟乙基)己二酰胺，有类似结构(2-羟乙基)活性官 能团.，两者之间有相似之处和物性的相容。其中，四(2-羟乙基)己二酰胺取80%、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯取 20%更适应目前市场上四(2-羟乙基)己二酰胺的使用范围和四(2-羟乙基) 己二酰胺的主要物性指标的参数范围。具体实施方式一、相关资料1、四(2-羟乙基)己二酰胺N，N,N， ,N， -TETRAKIS(2-HYDROX ETHYL)ADIPAMIDE N,N,N，,N，-TETRAKIS(2-HYDROXY ETHYL)HEXANE DIAMIDE 美国化学文摘号CAS#: 6334-25-4欧洲化学品登记号EC^ 405-370-0分子结构式C14H28N206<formula>formula see original document page 6</formula>主要物性指标外观白色结晶性粉末羟值600 — 740 MG KOH/G水份小于1.0%熔点120- 130DEG. C. 色度(GARDNER): 小于1.0 酸碱度PH值(500G/L,室温)大约9.5 比重(室温20 DEG C ):大约1.240 G/CM3 堆积密度大约0.7 G/CM3毒性资料大鼠经口急性LD50: 〉 5000MG/KG家兔经皮急性LD50: 〉 5000MG/KG 2、 TGIC:化学名称三縮水甘油基异氰尿酸酯TRIGLYCIDYL ISOCYANURATE三(环氧丙基)异氰尿酸酯TRIS(2-EPOXYPROPYL)ISOCYANURATE美国化学文摘号CAS#: 2451-62-9欧洲化学品登记号EC弁219-514-3分子结构式C12H15N306<formula>formula see original document page 6</formula>3、 THEIC :化学名称三(2-羟乙基)异氰尿酸酯 TRIS (2-HYDROXYETHYL) ISOCYANURATE 美国化学文摘号CAS#: 839-卯-7 欧洲化学品登记号EC^ 212-660-9 分子结构式C9H15N306主要物性指标外观白色结晶性粉末羟值630 —650MGKOH/G水份小于0.3%本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酯树脂类粉末涂料固化剂，其特征在于由四（２－羟乙基）己二酰胺和三（２－羟乙基）异氰尿酸酯组成，其中，四（２－羟乙基）己二酰胺占总重量百分比为９０％～５０％，三（２－羟乙基）异氰尿酸酯占总重量百分比为１０％～５０％。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：孔强，钟鸣，梅东风，
申请(专利权)人：扬州三得利化工有限公司，孔强，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]