新的涂敷树脂的金属颜料和采用此颜料的金属涂料制造技术

一种涂敷树脂的金属颜料，其特征在于，使用下述（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）三种原料，其中（Ａ）为从自由基聚合性不饱和羧酸、和／或带有自由基聚合性双键的磷酸或膦酸的单酯或二酯、和／或带有自由基聚合性双键的偶合剂中选择的至少一种，（Ｂ）为带有３个以上自由基聚合性双键的单体，（Ｃ）为聚合引发剂，首先加入（Ａ）处理金属颜料之后，将（Ｂ）与（Ｃ）中至少一种缓缓追加加入，在金属表面形成聚合的树脂层。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种新的涂敷树脂的金属颜料，详细地说，涉及一种涂敷树脂的金属颜料，该颜料在作为涂料颜料使用时，可提供具有优良的耐化学品性、光泽、耐气候性的金属涂膜，且在水基涂料中具有优良的贮藏稳定性。此外，本专利技术还涉及一种由上述树脂涂敷金属颜料、涂料用树脂以及稀释剂组成的新型金属涂料，详细地说，涉及一种可提供具有优良耐化学品性、光泽、耐气候性的金属涂膜且具有极其优良的贮藏稳定性的涂料。长久以来，金属颜料被用于金属涂料、印刷油墨、掺和到塑料等中，以在重视金属感时取得美观效果。然而，采用现有的金属颜料得到的涂膜或树脂成型品，其耐酸、耐碱等耐化学品性以及耐水性不充分，此外还有耐气候性低劣的缺点。即，经过一段时间之后涂面变色、光泽降低，因此它们的使用用途受到限制，因此强烈希望提供一种耐化学品性和耐气候性优良而且贮藏稳定性也优良的金属颜料。作为此课题的改善方案，提出了在金属颜料成分上实施树脂涂敷的方案。已知有将铝糊分散在溶解有乙烯型不饱和单体的有机溶剂中，通过在与聚合引发剂的共存下加热，从而得到耐化学品性优良的涂敷树脂的铝糊(特开昭51-11818号公报)。然而，按照该方法制造的涂敷树脂的铝糊不具有充分的耐化学品性，未达到实用水平。另外，有将铝糊在有机溶剂中分散后，首先吸附自由基聚合性不饱和羧酸等，然后通过由具有3个以上自由基聚合性双键的单体生成的聚合物涂敷表面的方法的提案(特公平1-49746号公报)。此方法为实现充分的耐碱性，必须添加相当量的涂敷树脂的单体，与此同时，不仅光泽降低，也有金属感显著不同的问题。此外，特开平7-3185号公报中，记载了通过涂敷硅氧烷以及涂敷在上述硅氧烷涂敷物中由共价键形成三维交联的合成树脂而构成的金属颜料。然而，此金属颜料仍不能认为具有充分的耐化学品性。此外，上述涂敷树脂的铝糊以及未涂敷树脂的铝糊在水性介质中使用时，会与水发生反应生成氢气而使金属光泽大幅度降低。因此，作为水基涂料而使用时，有必要采取排放气体等对策。以提高涂敷树脂膜的均匀性、平滑性为目的，有提案提出利用自由基聚合性单体与低聚物的共聚物进行涂敷的方法(特开昭64-40566号公报)。该方法中也存在作为水基涂料使用时产生大量氢气的问题，而且，由于金属光泽大幅降低，在贮藏稳定性方面存在问题。本专利技术人等为解决现有金属颜料存在的问题，经深入研究，结果发现从自由基聚合性不饱和羧酸、具有自由基聚合性双键的磷酸或膦酸的单酯或二酯、以及具有自由基聚合性双键的偶合剂中选择至少一种，向其中连续添加1分子中含有3个以上自由基聚合性双键的单体以及聚合引发剂，或者向其中连续追加添加具有3个以上自由基聚合性双键的单体或聚合引发剂中的任意一种，用经过上述操作之后得到的共聚物对金属颜料表面进行树脂涂敷，可以达到目的，于是完成了本专利技术。即，本专利技术具有如下特征(1)由下述(A)、(B)、(C)三种原料得到的涂敷树脂的金属颜料，其中(A)为从自由基聚合性不饱和羧酸、和/或具有自由基聚合性双键的磷酸或膦酸的单酯或二酯、和/或具有自由基聚合性双键的偶合剂中选择的至少一种；(B)为具有3个以上自由基聚合性双键的单体；(C)为聚合引发剂，首先加入(A)处理金属颜料之后，缓慢追加添加(B)与(C)中的至少一种，从而在金属表面形成聚合的树脂层。(2)上述(1)中记载的涂敷树脂的金属颜料，其中作为(B)的具有3个以上自由基聚合性双键的单体为具有3个自由基聚合性双键的单体与具有4个以上自由基聚合性双键的单体的混合物，且该具有4个以上自由基聚合性双键的单体的量相对于前述具有3个以上自由基聚合性双键的单体的总量为10重量％-60重量％。(3)上述(1)或(2)中记载的涂敷树脂的金属颜料，其中添加上述(B)与上述(C)的至少一种的时间为总聚合时间的20％以上。(4)上述(1)-(3)中任一项记载的涂敷树脂的金属颜料，其中具有4个以上自由基聚合性双键的每个单体的官能团的分子量为30以上，200以下。(5)上述(1)-(4)中任一项记载的涂敷树脂的金属颜料，其耐碱性为2.0以下。(6)含有上述(1)-(5)中任一项记载的涂敷树脂的金属颜料的金属涂料。(7)涂敷树脂的金属颜料的制法，其特征为，采用下述(A)、(B)、(C)三种原料，其中(A)为从自由基聚合性不饱和羧酸、和/或具有自由基聚合性双键的磷酸或膦酸的单酯或二酯、和/或具有自由基聚合性双键的偶合剂中选择的至少一种；(B)具有3个以上自由基聚合性双键的单体；(C)聚合引发剂，首先加入(A)处理金属颜料，之后，缓缓追加添加(B)与(C)中的至少一种，从而在金属表面形成聚合的树脂层。由本专利技术所得的涂敷树脂的金属颜料，表现出以往没有的卓越的耐化学品性，同时可以保持原料金属颜料带有的光泽，而且具有优良的贮藏稳定性。作为本专利技术中所使用的金属颜料，包含铝、铜、锌、铁、镍、和/或它们的合金，可举出铝作为优选。其形状可为片状、球状、针状等粒状。金属颜料的优选粒度依用途而异。涂料用、印刷用时，平均粒径优选为1～10μ左右，掺和到塑料中时，优选为约1～200μ左右，对这些范围没有特别的限制。作为本专利技术中的自由基聚合性不饱和羧酸，有丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸等，使用其中一种或一种以上的混合物。其使用量可因该金属颜料的种类与特性、特别是金属颜料的表面积的不同而异，但一般说来，相对于金属颜料，为0.01重量份～10重量份之间，更优选为0.1重量份～5.0重量份之间。不足0.01重量份时，本专利技术的效果，即耐碱性或耐酸性等耐化学品性不能良好地发挥，此外，当具有3个以上自由基聚合性双键的单体在金属颜料表面聚合时，有聚合体系胶化、不能进行搅拌的情况发生。另外，使用多于10重量份时，耐化学品性等的效果也不增大。作为本专利技术中的带有自由基聚合性双键的磷酸或膦酸酯，可用磷酸或膦酸的单酯或二酯，具体例如磷酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯，磷酸二-2-甲基丙烯酰氧基乙酯，磷酸三-2-甲基丙烯酰氧基乙酯，磷酸2-丙烯酰氧基乙酯，磷酸二-2-丙烯酰氧基乙酯，磷酸三-2-丙烯酰氧基乙酯，磷酸二苯基-2-丙烯酰氧基乙酯，磷酸二丁基-2-甲基丙烯酰氧基乙酯，磷酸二辛基-2-丙烯酰氧基乙酯，磷酸2-甲基丙烯酰氧基丙酯，双(2-氯乙基)乙烯基膦酸酯，二烯丙基二丁基膦酰琥珀酸酯等，可使用其中一种或两种以上的混合物。带有自由基聚合性双键的磷酸或膦酸酯中，优选者为磷酸单酯。其原因可认为是因为磷酸根带有2个OH基，因此在铝离子表面的固定较为牢固，更优选的磷酸单酯为带有甲基丙烯酰氧基以及丙烯酰氧基的单酯，如磷酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯，磷酸2-丙烯酰氧基乙酯。其使用量，可因金属颜料的种类与特性、特别是其表面积而各异，一般说来，相对于100重量份该金属颜料，为0.01重量份至30重量份之间。更优选为0.1重量份、～20重量份。不足0.01重量份时，本专利技术的效果，即耐碱性等耐化学品性不能良好地发挥，使用多于20重量份，也不能期待效果会有增大。作为本专利技术中的带有自由基聚合性双键的偶合剂，有硅烷型偶合剂，钛酸酯型偶合剂，铝型偶合剂等。作为硅烷型偶合剂，例如有γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷等。作为本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：高濑俊介，今里安信，速水进治，
申请(专利权)人：旭化成金属株式会社，
类型：发明
国别省市：