一种蜡油处理方法技术

本发明专利技术涉及炼油领域，公开了一种蜡油处理方法，该方法包括：在加氢精制条件下，将蜡油原料和氢气与加氢催化剂进行加氢精制反应，得到加氢产物；然后分离所述加氢产物中的硫化氢，得到全馏分产物；以及将所述全馏分产物进行分馏，得到石脑油馏分、柴油馏分和精制蜡油馏分；该方法包括采用选自以下步骤中的至少一种进行非加氢脱硫醚反应：(1)在进行加氢精制反应之前，先将蜡油原料进行非加氢脱硫醚反应；(2)在进行分馏之前，所述全馏分产物进行非加氢脱硫醚反应。本发明专利技术的方法能够显著降低加氢蜡油产品中转移到催化裂化汽油中的硫化物含量，从而达到降低汽油硫含量的目的，同时，本发明专利技术的方法还能兼顾生产少量低硫柴油和石脑油。

Wax oil treatment method

The present invention relates to the field of oil refining, discloses a wax processing method, the method comprises the following steps: under the condition of hydrofining, the wax material and hydrogen and hydrogenation catalyst for hydrogenation reaction by hydrogenation products; and then separating the hydrogen sulfide in the hydrogenation products, the whole and the fraction of the product; the full range products were obtained fractionation, naphtha, diesel fraction and refined wax; the method comprises the following steps selected from at least one of the non hydrodesulfurization reaction of ether: (1) before the hydrogenation reaction, the wax raw materials for non hydrogenation desulfurization reaction of ether; (2) in the fractionation before full range products were non hydrodesulfurization reaction ether. The method of the invention can significantly reduce the sulfur content in FCC gasoline to hydrowax products, so as to achieve the purpose of reducing gasoline sulfur content, at the same time, the method of the invention can both produce a small amount of low sulfur diesel and naphtha.

【技术实现步骤摘要】
一种蜡油处理方法
本专利技术涉及炼油领域，具体地，涉及一种蜡油处理方法。
技术介绍
随着我国人民物质生活水平不断提高，汽车已经成为普通市民生活中不可缺少的一部分。汽车保有量的不断提高要求炼厂进一步提高汽油产率。然而发动机数量增加导致的空气污染不断加剧，人们环保意识的提高要求炼厂在增加汽油产率的同时，必须降低汽油组分中的杂原子化合物，特别是对大气环境污染较大的硫化物。因此，更大程度地提高汽油收率、降低汽油硫含量是当前炼厂面临的主要挑战之一。通常，催化裂化单元是生产汽油馏分的最主要生产单元，催化裂化汽油提供了炼厂汽油池中90％的硫化物。因此提高催化裂化单元汽油收率，并且降低催化裂化单元汽油硫含量是炼厂满足当前社会需要的主要手段之一。对催化裂化单元的主要原料蜡油进行加氢处理，降低催化裂化原料的硫含量，改善原料的烃类组成，达到降低催化裂化汽油硫含量和提高汽油收率的目的。目前，各大炼厂采用的蜡油加氢预处理方法主要是通过在催化剂床层装填加氢保护剂、加氢脱金属剂、加氢精制催化剂，并且将原料油在适宜的反应条件下与催化剂接触，脱除原料中大部分硫化物。常规的加氢预处理方法将蜡油硫含量降低到2000μg/g时，催化裂化汽油硫含量可以降低到50μg/g，满足国四汽油对硫含量的要求。然而，环保法规不断提高车用汽油硫含量的标准，在我国北京、上海等大城市已开始实施硫含量低于10μg/g的汽油标准。面临更加苛刻的汽油硫含量要求，采用常规加氢预处理方法只有在更加苛刻的条件下，将蜡油硫含量将低到600μg/g以下才能使得催化裂化汽油硫含量降低到10μg/g。然而，在这种操作条件下，催化剂的使用寿命较短，大幅度降低了蜡油加氢预处理-催化裂化联合装置的经济性。针对这种情况，大多数炼厂通过汽油后处理的方法进一步降低催化裂化汽油硫含量，以期达到汽油硫含量10μg/g以下的要求。在前加氢与后加氢共同生产的情况下，虽然可以满足汽油硫含量的要求，但必然增加了投资成本，降低了炼厂整体的经济效益。CN1313379A公布了一种劣质催化裂化原料加氢预处理的方法，其采用一种加氢保护剂/加氢脱金属剂/加氢精制催化剂的组合方式，使劣质瓦斯油原料的金属含量、硫含量、氮含量大幅度降低。但该现有技术是一种常规的蜡油加氢处理方法，体积空速较低，在0.2-1.2h-1之间，且加氢精制催化剂比较单一，对原料的适应性较差，精制蜡油的硫含量仍然较高，催化裂化汽油硫传递系数较大。US5114562公开了一种两段法对馏分油进行加氢脱硫和加氢饱和的方法。该方法采用两个反应区，在第一个反应区装填脱硫剂，第二个反应区装填含有贵金属的加氢饱和剂，脱硫与芳烃饱和效果虽然都比较明显，但操作复杂，催化剂与装置的投资较高，而且芳烃饱和段的压力也较高，增加了操作的苛刻度。CN1362481A公开了一种加氢处理劣质蜡油和渣油的催化剂级配装填方式，该现有技术采用加氢保护剂/加氢脱金属剂/过渡的脱氮催化剂床层/加氢脱硫剂床层/加氢脱氮剂床层。其中过渡的脱氮催化剂床层由脱金属或保护剂床层的催化剂与脱氮催化剂以一定的比例混合而成，相比常规的催化剂装填方式，这样的装填方式减缓了床层的压降，延长了催化剂的使用寿命。但过渡的脱氮催化剂床层只能脱除少量氮化物，大部分氮化物未能脱除，在加氢处理氮含量和多环芳烃含量较高的原料油时，原料中的氮化物和多环芳烃仍然会对底部脱硫剂的加氢性能产生较强的抑制作用，并且精制蜡油硫含量较高，导致催化裂化汽油硫含量偏高。现有的蜡油脱硫技术仅局限于采用加氢的方法，该方法虽然可以降低原料中的硫含量，但并没有针对性地脱除催化裂化原料中转移到汽油的硫化物含量，并且投资成本较高，很难满足催化裂化汽油硫含量降低到10μg/g以下的标准。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术的蜡油处理方法中不能有针对性地脱除由原料油转移至汽油中的硫化物含量的缺陷，提供一种新的蜡油处理方法，本专利技术的蜡油处理方法能够显著降低加氢蜡油产品中转移到催化裂化汽油中的硫化物含量，从而达到降低汽油硫含量的目的，同时，本专利技术的方法还能兼顾生产少量低硫柴油和石脑油。通过分析蜡油加氢产物中硫化物的具体型态及不同硫化物在催化裂化反应过程的反应路径后发现，催化裂化原料中的硫醚、噻吩和少量苯并噻吩是催化裂化汽油硫含量的主要前驱物。硫醚类硫化物对催化裂化汽油硫含量的贡献主要来自两个方面：第一方面，硫醚类硫化物在催化裂化反应中较易发生侧链断链反应，生成小分子的硫醚或硫醇类硫化物进入汽油馏分；第二方面，硫醚类硫化物在催化裂化反应中发生C-S键的断裂反应生成的H2S，H2S较易与催化裂化反应生成的烯烃发生反应生成硫醇或噻吩类硫化物，这部分硫化物均易进入汽油馏分，从而增加汽油硫含量。因此催化裂化原料中的硫醚是催化裂化汽油硫化物的重要前驱体。噻吩等硫化物在催化裂化反应中容易发生侧链和环烷烃的断裂反应，生成部分H2S或小分子的噻吩类硫化物，后者容易进入汽油馏分。苯并噻吩相比噻吩类硫化物，因为芳香环的存在增加了化合物的电子云密度，在苯并噻吩环上发生裂化反应的几率很低，因此一般发生侧链和饱和环的断裂反应，生成带有支链的苯并噻吩类硫化物，这部分硫化物一般分子量较大，只有少量进入到汽油馏分。比苯并噻吩类硫化物为结构更复杂的硫化物，一般容易发生缩合反应，主要进入重馏分产品中。通过以上分析可知，原料中的硫醚、噻吩以及苯并噻吩是汽油硫化物的主要前驱体，通过降低这三种硫化物的含量就能够显著降低催化裂化汽油硫含量。然而，本专利技术的专利技术人发现噻吩和苯并噻吩类硫化物通过加氢处理的方法就能够显著降低原料中该类硫化物的含量，但是硫醚类硫化物却很难通过加氢处理的方法脱除，这主要可能是因为硫醚类硫化物分子本身的极性较低，大多数是链状硫醚，这类硫化物很难在加氢催化剂活性中心上发生吸附，硫原子与脱硫活性中心接触的几率较低，如果要通过加氢处理的方法脱除掉原料中的硫醚类硫化物，加氢反应的条件非常苛刻，这种加工条件导致蜡油加氢的经济性显著降低。因此，有必要开发新的工艺方法，脱除原料中的硫醚类化合物。基于上述分析，本专利技术的专利技术人研究开发了本专利技术的技术方案。为了实现上述目的，本专利技术提供一种蜡油处理方法，该方法包括：在加氢精制条件下，将蜡油原料和氢气与加氢催化剂进行加氢精制反应，得到加氢产物；然后分离所述加氢产物中的硫化氢，得到全馏分产物；以及将所述全馏分产物进行分馏，得到石脑油馏分、柴油馏分和精制蜡油馏分；该方法进一步包括采用选自以下步骤中的至少一种进行非加氢脱硫醚反应：(1)在进行加氢精制反应之前，先将所述蜡油原料进行非加氢脱硫醚反应；(2)在进行分馏之前，先将所述全馏分产物进行非加氢脱硫醚反应。本专利技术提出的新的蜡油处理方法主要包括两个部分：第一部分，通过加氢处理方法脱除原料中大部分硫化物；第二部分，将第一部分的加氢产物通过氧化法或其它方法脱除原料中的硫醚类硫化物。本专利技术提供的方法原料适应性强，可以加工高硫含量的常压瓦斯油、减压瓦斯油以及高硫、氮含量和高金属含量的焦化瓦斯油、深拔减压瓦斯油或脱沥青油以及它们的混合油，得到优质的催化裂化原料油。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种蜡油处理方法，该方法包括：在加氢精制条件下，将蜡油原料和氢气与加氢催化剂进行加氢精制反应，得到加氢产物；然后分离所述加氢产物中的硫化氢，得到全馏分产物；以及将所述全馏分产物进行分馏，得到石脑油馏分、柴油馏分和精制蜡油馏分；其特征在于，该方法进一步包括采用选自以下步骤中的至少一种进行非加氢脱硫醚反应：(1)在进行加氢精制反应之前，先将所述蜡油原料进行非加氢脱硫醚反应；(2)在进行分馏之前，先将所述全馏分产物进行非加氢脱硫醚反应。

【技术特征摘要】
1.一种蜡油处理方法，该方法包括：在加氢精制条件下，将蜡油原料和氢气与加氢催化剂进行加氢精制反应，得到加氢产物；然后分离所述加氢产物中的硫化氢，得到全馏分产物；以及将所述全馏分产物进行分馏，得到石脑油馏分、柴油馏分和精制蜡油馏分；其特征在于，该方法进一步包括采用选自以下步骤中的至少一种进行非加氢脱硫醚反应：(1)在进行加氢精制反应之前，先将所述蜡油原料进行非加氢脱硫醚反应；(2)在进行分馏之前，先将所述全馏分产物进行非加氢脱硫醚反应。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述非加氢脱硫醚反应采用以下步骤进行：在进行分馏之前，先将所述全馏分产物进行非加氢脱硫醚反应。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，进行所述非加氢脱硫醚反应的方法选自氧化法、吸附法和沉降法中的至少一种。4.根据权利要求3所述的方法，其中，氧化法进行所述非加氢脱硫醚反应的氧化剂选自N(C4H9)4IO4、H2O2中的至少一种；萃取溶剂为水。5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：梁家林，蒋东红，张毓莹，任亮，王小伟，胡志海，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11