具有至少98色调角的黄色喋啶制造技术

＊＊＊ 本发明专利技术提供了以具有不小于９８色调色角为特征的式（Ⅰ）２，４，５，７－四氨基嘧啶并［５，４－ｇ］喋啶、制备本发明专利技术这种喋啶Ⅰ的方法、新的不溶性２，４，５，７－四氨基嘧啶并［５，４－ｇ］喋啶盐、它们的制备方法以及本发明专利技术喋啶化合物的用途。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及以在国际照明委员会的L*C*h系统中具有不小于98色调角h为特征的式Ⅰ2,4,5,7-四氨基嘧啶并喋啶 本专利技术进一步涉及制备本专利技术喋啶Ⅰ的方法、不溶性喋啶盐Ⅱ、喋啶Ⅰ的氨基磺酸盐、它们的制备以及这些喋啶化合物的用途。JACS 77(1955)2243-2248中描述了式Ⅰ黄色喋啶的制备，但其色调角h却不大于88，而且是红黄色的。此外，其色调辉度也不能满足当今社会的需求。本专利技术的目的是提供具有不小于98色调角的式Ⅰ绿黄色喋啶。该产物进一步具有特优坚牢度、高色强度和改进的辉度。这一目的由本文开头所定义的喋啶Ⅰ实现。本专利技术还提供了其制备方法、不溶性喋啶盐Ⅱ，尤其是喋啶Ⅰ的氨基磺酸盐，它们的制备方法以及这些喋啶化合物的用途。本专利技术的喋啶Ⅰ具有不小于98的色调角；色调角优选在98-103范围内。本专利技术采用基于国际照明委员会的L*C*h系统(DIN 5033，第3部分；DIN6174)的色调角定义。L*C*h系统与CIE’s 1976 L*a*b*色空间(以下称作“CIELab”或“CIELab系统”)之间的关系如下亮度L*-用于测量亮度-在两个系统中是相同的，C*表示彩度，并且通过下述关系式与a*和b*关联 h表示色调角，并通过下述关系式与a*和b*关联色调角hab=tg-1(b*/a*)a*描述绿红轴，而b*则描述黄蓝轴。色调角h的测定优选在涂布在铝箔上的包含喋啶Ⅰ的清漆膜上进行。所用清漆优选为醇酸树脂与三聚氰胺甲醛树脂的固化混合物，即所谓的“AM清漆”。本专利技术的喋啶Ⅰ先与二氧化钛共混(5％重量喋啶Ⅰ，以喋啶Ⅰ和二氧化钛的总量为基准)，并且在AM清漆中的比例占4.87％重量(以醇酸树脂为基准)。着色AM清漆通常和有机溶剂混合物一起涂布在铝箔上形成厚100μm的膜，然后固化，随后进行比色测量。本专利技术的喋啶Ⅰ通常可用多种方法得到。在制备本专利技术喋啶Ⅰ的优选实施方案中，是用碱处理不溶性2,4,5,7-四氨基嘧啶并喋啶盐Ⅱ以释出喋啶Ⅰ 其中a为整数1-3，Y为酸基。喋啶盐Ⅱ可以通过2,4,5,7-四氨基嘧啶并喋啶和酸HaY反应得到，其中所用的酸HaY为能与2,4,5,7-四氨基嘧啶并喋啶形成不溶盐Ⅱ的无机或有机酸。有用的酸HaY的实例为氨基磺酸及其衍生物，R2NSO3H，其中R为氢和/或C1-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基，以及磷酸，其中优选氨基磺酸。对本专利技术而言，不溶性应理解为是指这类盐Ⅱ在100℃时的溶解度为在100ml水中不超过1g。在特别优选的实施方案中，盐Ⅱ为式Ⅲ氨基磺酸盐 其中R为氢或C1-C4烷基，优选氢。用于释出喋啶Ⅰ的碱一般为碱金属氢氧化物如NaOH或KOH(优选为水溶液形式)，碱金属碳酸盐或有机碱。优选其浓度为每升溶液0.1-3(优选0.5-2)摩尔的碱金属氢氧化物水溶液。碱与喋啶盐Ⅱ的重量比(各自以相应的干重为基准)，特别是与喋啶氨基磺酸盐Ⅲ的重量比，一般在100∶1-10∶1范围内，优选为30∶1-15∶1。在优选的实施方案中，所述碱处理在高温下进行，优选60-130℃。特别优选70-85℃。在温度为95-130℃的情况下，最好采用超大气压反应压力，特别是在欲使反应在液相中进行的情况下更是如此。根据迄今为止的观测，在110-130℃范围内处理往往会产生不透明形式喋啶Ⅰ。透明喋啶Ⅰ通常在70-100℃的范围内得到；在大于100-110℃的温度下一般得到不太透明的喋啶。碱处理的持续时间通常随所选择的反应温度而变，但一般为4-48小时，优选12-24小时。如此释出的喋啶Ⅰ可以按常规方式分离，例如，过滤、离心或滗析。如果需要的话，如此分离得到的喋啶Ⅰ还可以另外加以洗涤和干燥。氨基磺酸盐Ⅲ通常由2,4,5,7-四氨基嘧啶并喋啶与R2NSO3H(优选R=H)反应制得，此反应优选在高温下进行。在优选的实施方案中，所用的2,4,5,7-四氨基嘧啶并喋啶为合成得到的粗产物。特别优选使用氧气(优选空气)氧化2,4,5,7-四氨基嘧啶硫酸盐所得到的粗产物。更具体讲，这种氧化在pH6-8范围内(优选在中性范围内)于水溶液内进行。这种方法广泛记载于例如JACS 77(1955)2243-2248内。然而，根据迄今为止的观察，本专利技术方法并不局限于这种合成或不局限于所用2,4,5,7-四氨基嘧啶并喋啶的色调角。2,4,5,7-四氨基嘧啶并喋啶与HaY或R2NSO3H的摩尔比一般为0.1∶1-1∶1，优选0.5∶1-0.9∶1。上述处理优选在60-100℃下实施，特别优选75-100℃，最优选95-100℃。另外，上述处理优选在水介质中进行。通常这意味着使用水作为溶剂，且相对于每升水氨基磺酸的用量一般为1-50g，优选5-20g，特别优选7-15g氨基磺酸。为方便起见，所选择的反应压力一般为大气压力，但也可以为低压或高压，例如，75kPa-5MPa。在优选的实施方案中，2,4,5,7-四氨基嘧啶并喋啶、水和HaY(优选R2NSO3H，尤其是氨基磺酸)的混合物先用任一种常规高效分散装置(例如JANKE-&KUNKEL GmbH&CO.,Staufen,DE生产的ULTRA-TURRAX系列高效搅拌器)处理，然后加热反应混合物。这种分散处理的持续时间一般为1分钟-30分钟，优选5-15分钟。当分散较大量混合物时持续时间可以较长。本专利技术的另一实施方案涉及不溶性喋啶盐Ⅱ，优选氨基磺酸盐Ⅲ，特别是R为氢的盐Ⅲ。本专利技术的另一实施方案进一步提供了制备不溶性喋啶盐Ⅱ(尤其是氨基磺酸盐Ⅲ)的方法，其中2,4,5,7-四氨基嘧啶并喋啶优选按上面早已描述的方法用酸HaY(尤其是R2NSO3H，特别优选氨基磺酸)处理。另一实施方案涉及如下所述的制备具有不小于98色调角(优选在98-103范围内)新型喋啶的另一方法使2,4,5,7-四氨基嘧啶并喋啶(优选合成得到的粗产物，例如氧化2,4,5,6-四氨基嘧啶硫酸盐得到的粗产物)与酸HaY(尤其是R2NSO3H，特别优选氨基磺酸)反应，并且如果需要的话，在从反应混合物中除去杂质后，用碱处理盐Ⅱ(优选盐Ⅲ，特别优选其中R为氢的盐Ⅲ)，释出本专利技术的喋啶Ⅰ。氧化2,4,5,6-四氨基嘧啶硫酸盐所得粗产物优选以常规方式(优选过滤)从惯常的黄橙色产物混合物中除去。在特别优选的实施方案中，在进行这种除去步骤(通常采用过滤方式)之前，首先将这种黄橙色产物混合物用碱如碱金属氢氧化物(例如NaOH，优选氢氧化钠水溶液；或KOH，优选氢氧化钾水溶液)处理，通常在高温下进行。这种碱处理之后通常是趁混合物仍旧在高温时进行过滤，然后水洗所得的滤渣并干燥(如果合适的话)。和过滤一样，也可以使用其它常用分离方法，如离心或滗析。对于上述碱处理反应，碱与喋啶Ⅰ的摩尔比通常为1∶1-20∶1，优选2∶1-10∶1，特别优选3∶1-4∶1。上述碱处理反应的温度通常为60-100℃，优选90-100℃。碱处理持续时间一般为1-10小时，优选2-4小时。根据本专利技术，随后与酸HaY(尤其是R2NSO3H，特别优选氨基磺酸)反应。该反应优选按照早已描述的方法进行，本文还优选使用其中所提及的方法参数。根据本专利技术，如果需要，在除去杂质后，接着用碱处理盐本文档来自技高网...

【技术保护点】
以在国际照明委员会的Ｌ↑［＊］Ｃ↑［＊］ｈ系统中具有不小于９８色调角为特征的式Ⅰ ２，４，５，７－四氨基嘧啶并［５，４－ｇ］喋啶：＊＊＊ Ⅰ。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：T艾兴贝格尔，M迪格利，M许金，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]