苯乙烯树脂组合物及其模(塑)制品制造技术

提供一种橡胶改性的苯乙烯树脂组合物，由它制成的模塑制品具有良好的表面光泽性和耐冲击性。此外，提供一种苯乙烯树脂组合物及其制品，该制品具有韧性好、粘附力强、透明性和模塑性好的特点。该组合物包括（Ａ）环氧化的苯乙烯单体与共轭二烯的嵌段共聚物，（Ｂ）一种未经改性的合成橡胶和（Ｃ）苯乙烯聚合物组成。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种既具有非常好的外观质量，又具有耐冲击性能的橡胶改性的苯乙烯树脂组合物。尤其是本专利技术涉及一种橡胶改性的树脂组合物，它能制成外观光泽和耐冲击性能具有良好平衡的模(塑)制品。本专利技术涉及一种苯乙烯树脂组合物及其模(塑)制品，该制品韧性好、粘附力强、透明而且具有模塑性。耐冲击的苯乙烯树脂是苯乙烯单体在合成橡胶存在下进行聚合反应而制成的。由于它具有极高的强度、优良的模塑性和其它性能而被广泛地用作模(塑)材料，制成家用电器如电视机的壳体、办公自动化设备、包装材料及各种日用杂货等等。近年来，对上述制品的需求量不断增长，同时降低制品成本、减少制品厚度的要求日益增长，促使人们对上述材料进行改性，尤其是在耐冲击性能和表面光泽性方面，希望两者能同时得到兼顾。通常，用上述聚合法制成的树脂的耐冲击性能，可以借助于提高合成橡胶的用量或者加大分散粒子的平均粒径来加以改善。然而，上述两种方法都会给制品的表面光泽性带来不良影响。反之，减少合成橡胶的用量或者使用平均粒径较小的粒子，制品的光泽性能都会有所提高。然而，上述两种措施都会使得制品的耐冲击性能明显降低。因此，耐冲击和表面光泽是互不相容的两种性能。这样就难以获得既具有高的耐冲击性又具有优良的表面光泽的苯乙烯树脂。为了改善这些耐冲击苯乙烯树脂的性能，日本专利JP-B61-50488和JP-A59-20334和JP-A60-203618对所用合成橡胶的性能，如溶液粘度、微观结构和支化结构方面都做了限定。而且，JP-A62-178458和JP-A4-100810等建议所用的合成橡胶包括高分子量聚丁二烯橡胶和低分子量聚丁二烯橡胶。仔细地考虑了上述专利技术之后，发现与一般的方法相比，它们肯定是向前进了一步；然而，从实用的观点来看，在兼顾表面光泽性与耐冲击性方面，仍感不足。另一方面，日本专利JP-B42-17492，JP-B48-18594，和JP-B1-33485，JP-A63-78317和JP-A63-165413提出了一种方法，其中，对芳香族乙烯树脂具有很高亲合力的苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物，可以单独用作合成橡胶组分，而JP-A4-88006则提出高分子量的和低分子量的两种丁二烯-苯乙烯嵌段共聚橡胶的共混物，作为合成橡胶组分来使用。根据这些方法，制成的树脂在多数情况下虽然表面光泽性能有所提高，然而耐冲击性能却有所降低。JP-A62-280211和JP-A4-209614提出使用苯乙烯-丁二烯共聚物与聚丁二烯橡胶的共混物作为合成橡胶组分来使用。然而，聚丁二烯橡胶的比率太小，以至于耐冲击性能仍不理想。日本专利JP-A2-178312和JP-A3-28210等提出使用粒子分散设备，如作业线混合机，在生产线上制备出具有极好的光泽性能，同时又具有很高的耐冲击强度的苯乙烯树脂。然而，这一建议具有一个严重的缺陷，即由于需要对工厂的原有技术条件进行改进等诸多因素，资金投入太大。日本专利JP-B5-25897和JP-B4-63099提出了一种耐冲击的聚苯乙烯组合物，它包括橡胶改性的聚苯乙烯和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的共混物。这种橡胶改性聚苯乙烯的缺点是其制备方法，应该是先分别制备含有较小粒径合成橡胶粒子和含有较大粒径合成橡胶粒子的两种橡胶改性聚苯乙烯，然后用挤出机或在聚合反应釜内混合以上两组分而成，手续比较麻烦。含有橡胶组分如苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的改性聚苯乙烯，广泛地用作生产注射模塑制品，如电器外壳、文具和玩具。未拉伸的或未取向的、单轴拉伸或取向的、或双轴拉伸或取向的苯乙烯树脂薄膜、片或管材其主要组分是含有橡胶成分如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的改性聚苯乙烯，它们具有良好的透明性和耐冲击性。因此，现在已广泛地用作食品包装容器和热收缩膜。然而，这种改性的聚苯乙烯本身对其它材料，如聚酰胺、聚酯、铁、不锈钢和铝的粘附性不好，因此，需要使用粘合剂来改善其粘附性能。提高组合物中橡胶的含量，虽然能够改善其耐冲击性能，然而模塑过程中经常会出现与膜的透明性和韧性有关的问题。降低橡胶含量，透明性提高。然而在这种情况下，该组合物呈现脆性，模塑成容器的可塑性下降。为了满足市场对具有均衡的耐冲击和表面光泽性能的上述苯乙烯树脂的要求，它必须性能优良且容易制造。因此，本专利技术的目的是提供一种橡胶改性的苯乙烯树脂组合物，它具有均衡的耐冲击性能和表面光泽性。本专利技术的目的是提供一种制造方法，它能以工业规模生产苯乙烯树脂组合物的模(塑)制品，该组合物在保持苯乙烯树脂固有的极高硬度、透明性的同时，粘附性、透明性和可塑性都有提高，模(塑)制品包括用其膜、片和管材制成的各种器皿。为了研制上述的橡胶改性苯乙烯树脂组合物，本专利技术人进行了广泛深入地研究，结果发现，以一种特定的比例使用经环氧化的苯乙烯和共轭二烯的嵌段共聚物(以下称为“环氧改性的嵌段共聚物”)和聚丁二烯橡胶的共混物，制成了一种橡胶改性的苯乙烯树脂组合物。该组合物具有高耐冲击性和高表面光泽性。本专利技术解决了上述难题，而且提供了一种注射模塑法和挤出模塑法，使用包括下列物质的苯乙烯树脂组合物，提高了它的粘附性、透明性和模塑性(A)一种环氧化的苯乙烯单体与共轭二烯的嵌段共聚物，(B)未经改性的合成橡胶和(C)苯乙烯聚合物。本专利技术提供了一种苯乙烯树脂组合物及其模(塑)制品。该组合物包括下列物质组成(A)环氧化的苯乙烯单体与共轭二烯嵌段共聚物，(B)未经改性的合成橡胶和(C)苯乙烯聚合物。本专利技术的第一个优选实施方案是包括基体(C)和分散在基体中的合成橡胶粒子的组合物。上述的合成橡胶包括(A)和(B)。本专利技术提供了一种由第一个实施方案组合物制成的模塑制品。在第一个实施方案中，优选(B)是链二烯聚合物；(B)是聚丁二烯或苯乙烯单体和丁二烯的共聚橡胶，(A)是环氧化的苯乙烯和共轭二烯的嵌段共聚物，(B)是聚丁二烯；(B)是单独的未经改性的合成橡胶；(A)/(B)的重量比在50∶50～1∶99的范围内；(A)是环氧化的苯乙烯和共轭二烯的嵌段共聚物，其中苯乙烯的重量百分比为20-60或24～60，共轭二烯的重量百分比为80-40或76～40，(A)环氧当量140～7000；(A)环氧当量140～2700；合成橡胶粒子有(i)较小粒径的组分，其平均粒径0.1～0.6μm和(ii)较大粒径的组分，其平均粒径0.7～4.0μm；(i)较小粒径粒子组分对(ii)较大粒径粒子组分的重量比在75∶25～5∶95范围内；或者(i)较小粒径粒子组分对(ii)较大粒径粒子组分的重量比在45∶55～5∶95的范围内。本专利技术的第二个实施方案是一种组合物，其中(A)、(B)、(C)彼此混合在一起。第二种实施方案中优选(B)是链二烯聚合物，(B)是聚丁二烯或苯乙烯-丁2烯共聚橡胶；(B)是单独的未经改性的合成橡胶；该组合物包括0.01～50％重量(A)，12.5-99.9％重量(B)，0-75％重量(C)，(A)和(B)的总量在15-100％重量范围内。该组合物包括1-20％重量(A)，30-60％重量(B)和0-75％重量(C)，(A)和(B)总量在15-100％重量范围内；或(B)是一种共聚橡胶，其中有30-90％重量的苯乙烯单体和70-10％重量的共轭二烯单体；(A)的环氧当量为140-7000。本专利技术本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种苯乙烯树脂组合物，包括（Ａ）苯乙烯单体与共轭二烯化合物的环氧化的嵌段共聚物，（Ｂ）未经改性的合成橡胶和（Ｃ）苯乙烯聚合物。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：寺西直史，市川晴雄，
申请(专利权)人：大赛璐化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]