多异氰酸酯组合物及其用途制造技术

一种多异氰酸酯组合物，其包含衍生自元素周期表第ⅣＢ族金属之有机化合物，该有机化合物为金属羧酸盐或金属烷氧化物，或以金属作为中心原子并具有至少一个多齿配位体之螯合配合物。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及多异氰酸酯组合物，尤其涉及用于粘结木素纤维素物质用途中之多异氰酸酯组合物。有机多异氰酸酯用于如糯米纸板、木屑板、纤维板与胶合板之制造上作为粘结剂之用途系为众所周知的。在一种典型之方法中，将任选地为溶液，分散体或含水乳化液形式之有机多异氰酸酯加至木素纤维素物质中，然后加热并加压。所得材料之高品质在极大之程度上系因为有机多异氰酸酯之优良粘合性能所至。然而，由多异氰酸酯所提供之优良粘合性能同时造成了相抵消之缺点，其导致木素纤维素物质严重粘附至热压操作期间与其接触之热金属表面上。最常发生者为，自该热压机上移开制品时使制品受损，且需要很多时间将粘合之木素纤维素物质自该压机零件表面除去。已进行多种努力以试图克服此粘附问题。其中一种方法涉及在多异氰酸酯内部加入脱模剂。被提出之可作为此种内脱模剂者为可对由异氰酸酯生成异氰尿酸酯催化作用之化合物(见美国专利No.3870665)，如某些羧酸之金属盐。尤其有效之内脱模剂为硬脂酸锌与双顺丁烯二酸二烷基锡或双顺丁烯二酸锌，如PCT专利公告号95/02619中所述。为了使这些金属羧酸盐增溶化，尤其是以锌为基础者，可于该多异氰酸酯组合物中加入相容剂，如PCT专利公告号95/13323中所述。然而，以含上述内脱模剂之多异氰酸酯组合物粘结之木素纤维素体之脱模性及/或板性质仍无法令人满意。因此，本专利技术之目的在于提供一种多异氰酸酯组合物，其可使得用该组合物粘合之木素纤维素体令人满意地自该金属压制表面脱离，而不会对其他板性质有不利之影响。本专利技术提供一种多异氰酸酯组合物，其包括衍生自元素周期表中IVB族金属之有机化合物，该有机化合物为金属羧酸盐或金属烷氧化物，或以金属作为中心原子并具有至少一个多齿配位体(polydentateligand)之螯合配合物。包含此种衍生自IVB族金属之有机化合物之多异氰酸酯组合物表现出改善之自压板上脱离之性质，以及增进之以该多异氰酸酯组合物粘合之木素纤维素体之固化性质。该IVB族金属较好为钛或锆，最好为钛。在以锆为基础之化合物的情况下，该组合物之稳定性获得改善。适合用于本专利技术中以钛为基础之有机化合物包括日本专利公告号63/207622中所述者，特别是异丙基三异硬脂酰基钛酸酯。适合之羧酸盐或烷氧化物包括衍生自较好具有1至30个碳原子，尤其好8至20个碳原子，最好10至18个碳原子，之饱和或不饱和，脂族或环脂族或芳族之羧酸或醇类。尤其适合之羧酸举例而言包括油酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、其混合物等等。尤其适合之醇类包括异丙醇。用于本专利技术中之有机化合物可衍生自相同或不同之羧酸及/或醇类。亦可使用混合羧酸盐/烷氧化物，如二油酸二异丙氧基钛。除了羧酸盐及/或烷氧基化基团外，用于本专利技术中之有机化合物亦可于中心金属原子上包含一烷基取代基。该螯合配合物较好包含β-二羰基化合物，如乙酰丙酮酸酯(acetylacetonate)或乙酰乙酸酯(acetoacetate)，作为多齿配位体。但以IVB族金属与S或N之间的键为基础之多齿配位体亦包含在本专利技术之范围内。根据本专利技术之一较好实施例，该多异氰酸酯组合物包含对应于下式(I)之螯合配合物 其中X1、X2、X3、X4、X5与X6(相同或不同)代表O或S或N，z与z′(相同或不同)为0或1，y与y′(相同或不同)为0或1，R1与R4(相同或不同)代表具有1至30个碳原子之脂族烃基，R2与R3(相同或不同)代表具有1至30个碳原子之脂族烃基，R5与R6(相同或不同)代表具有1至30个碳原子之脂族烃基，而M代表Ti或Zr或Hf。M较好为Ti或Zr，最好为Ti。较好者，X1、X2、X3、X4、X5与X6均代表O。R5与R6较好包含1至20个碳原子，最好包含2至3个碳原子，而z与z′较好均为0。较好者，R1、R2、R3与R4包含1至20个碳原子。根据本专利技术之一较好实施例，y与y′均为0，而R1、R2、R3与R4包含1至3个碳原子。根据本专利技术之另一较好实施例，y与y′均为0，R2与R3包含1至3个碳原子，而R1与R4包含10至1 8个碳原子。根据本专利技术所用之较好化合物为对应于下式(Ia)者(R7O)aM(R8C(O)CHC(O)R9)b(Ia)其中M代表Ti或Zr，R7代表烷氧基或羧基，R8代表烷基或芳基，R9代表烷氧基、芳氧基、烷基或芳基，a为4-b，在M为Ti时b为1或2，在M为Zr时b为1、2、3或4。衍生自IVB族金属之本专利技术有机化合物可通过IVB族金属烷氧化物(如以异丙基为基础)或氯化物(如TiCl4)与醇胺、羧酸、羟基酸、二酮、酮基酯、二元醇及类似物之间简单交换反应，接着进行相对应醇(如异丙醇)之蒸馏或使用TiCl4时HCl之移除而制得。本专利技术衍生自IVB族金属之有机化合物的用量在该多异氰酸酯重量的0.01至20％之间，较好0.1至10％之间，更好0.2至7％之间，而最好0.5至4％之间变化。为了改善本专利技术多异氰酸酯组合物之稳定性，可加入如PCT专利公告号95/13323(该文收作本文的参考文献)中所述之相容剂。因此，本专利技术亦提供一种多异氰酸酯组合物，它包含本专利技术衍生自元素周期表中IVB族金属之有机化合物以及对应于通式(II)之化合物或其与有机单或多官能基异氰酸酯之反应产物的相容剂 其中Y1与Y2(相同或不同)代表O或S；n与n′(相同或不同)代表0至1之整数；R与R′(相同或不同)代表包含1至30个碳原子之脂族烃基，且其中R与R′碳原子总数之和在7与40之间。此处所用“脂族烃基”一词意在涵盖直链及支链烷基及环烷基，这些基可包含不饱和基团及/或其链中含F、Cl、Br、N、P、S、Si或O之基团。较好之式(II)化合物为R与R′之碳原子总数之和在9与20之间的那些。较好之R及/或R′代表包含4至30个，尤其好8至22个，最好10至18个碳原子之脂族烃基。根据本专利技术之一较好实施例，n等于0，R为低级烷基，如甲烷，n′等于1，而R′为包含8～18个碳原子之烷基。根据本专利技术之另一较好实施例，n和n′均等于1，而R和R′均为包含8～18个碳原子的烷基。较好者为，Y1与Y2均代表O，且n及/或n′等于1。较好者为n或n′等于0，且R或R′分别为包含1至2个碳原子之低级烷基。根据式(II)之最好化合物为乙酰乙酸癸基、十六烷基及十八烷基酯，以及丙二酸双癸基酯。可与根据式(II)之化合物反应形成相容剂之有机异氰酸酯可为单官能基亦可为多官能基，包括二异氰酸酯与更高官能基数之异氰酸酯。该有机异氰酸酯可为脂族、环脂族或芳族的。多官能基异氰酸酯较单官能基异氰酸酯为佳。可用于本专利技术中之有机异氰酸酯之实例包括脂族异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯；以及芳香族异氰酸酯，如间-及对-亚苯基二异氰酸酯、亚甲苯基-2，4-及-2，6-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4＇-二异氰酸酯、氯亚苯基-2，4-二异氰酸酯、亚萘基-1，5-二异氰酸酯、二亚苯基-4，4′-二异氰酸酯、4，4′-二异氰酸酯-3，3＇二甲基二苯基、3-甲基二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯及二苯基醚二异氰酸酯；以及环脂族异氰酸酯，如环己烷-2，4-及-2，3-二异氰酸酯、1-甲基环己基-2，4-及-2，6-二异氰酸酯及其混合物，以及双(异氰酸酯基环己基)甲烷，以及如2，4，6-三异氰酸酯本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：B·A·A·军，J·W·勒恩斯拉，H·G·G·维贝克，D·A·E·格肯斯，
申请(专利权)人：亨茨曼ICI化学品有限公司，
类型：发明
国别省市：