多异氰酸酯组合物及其制备方法技术

多异氰酸酯组合物，按全部组合物计其脲酮亚胺（ｕｒｅｔｏｎｉｍｉｎｅ）改性异氰酸酯含量为４－７５％（重量），该组合物包含一种脲酮亚胺改性的多异氰酸酯和一种不含羟基、氨基、羧酸基的非离子表面活性剂。还有由该组合物所成的含水乳状液。此乳液具改进的稳定性和配料后可待用期。（*该技术在2012年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的可乳化的多异氰酸酯组合物，还涉及含此多异氰酸酯组合物的含水乳状液。含此等多异氰酸酯的可乳化多异氰酸酯及含水乳状液在英国专利1444933中已有记载。虽然此等乳液已成功用于产业中，但有关其稳定性及配料后可待用期(pot-life)仍有改进之余地。意外地发现，借助于应用由脲酮亚胺(uretonimine)改性的可乳化多异氰酸酯，可改进其稳定性和待用期。本专利技术的多异氰酸酯组合物其脲酮亚胺改性的异氰酸酯含量为4-75%(重量)，该组合物包含一种脲酮亚胺改性多异氰酸酯，以及一种不含羟基、氨基、羧酸基的非离子表面活性剂。本专利技术的另一个方面是提供一种含水乳状液，其中包含水和一种上述的多异氰酸酯组合物。按本专利技术的多异氰酸酯组合物优选制法是以一种方式将一种多异氰酸酯改性，得到脲酮亚胺改性的多异氰酸酯，然后与一种化合物反应，使得其与该多异氰酸酯反应后，得到一种不含羟基、氨基、羧基的非离子表面活性剂。按本专利技术的多异氰酸酯组合物也可以将上述二步反应倒过顺序来制备。按本专利技术制备该多异氰酸酯组合物的另一方法，包括准备一种脲酮亚胺改性的多异氰酸酯，随后加入一种不含羟基、氨基、羧酸基的非离子表面活性剂。制备脲酮亚胺改性多异氰酸酯的方法为本领域已知，所以并不构成本专利技术的一部分。英国专利1444933中记载了不含羟基、氨基、羧基的非离子表面活性剂制备方法。多异氰酸酯起始物可以选自脂族异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯，芳族异氰酸酯，如间-和对-亚苯基二异氰酸酯、亚甲苯基-2，4-和-2，6-二异氰酸酯、二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯、二苯甲烷-2，4′-二异氰酸酯、氯亚苯基-2，4-二异氰酸酯、亚萘基-1，5-二异氰酸酯、二亚苯基-4，4′-二异氰酸酯、4，4′-二异氰酸-3，3′-二甲基联苯酯、3-甲基-二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯、二苯醚二异氰酸酯，环脂基二异氰酸酯如环己烷-2，4-和-2，3-二异氰酸酯、1-甲基-环己基-2，4-和-2，6-二异氰酸酯，以及其混合物，以及双-(异氰酸根合环己基)甲烷，以及三异氰酸酯，如2，4，6-三异氰酸根合甲苯、2，4，4′-三异氰酸根合二苯醚。可以是混合的异氰酸酯，例如亚甲苯基二异氰酸酯异构物的混合物，如市售的2，4-和2，6-异构物的混合物，还有将苯胺/甲醛缩聚物光气化所得二-和更高多-异氰酸酯混合物。此等混合物为本领域已知，包括一种光气化粗产物，其含有亚甲基桥接的多苯基多异氰酸酯混合物，其中包括二异氰酸酯、三异氰酸酯、更高的多异氰酸酯，还有任何光气化副产物。本专利技术的优选组合物是其中的异氰酸酯是一种芳族二异氰酸酯或具有更高官能度的芳族多异氰酸酯，特别是二苯甲烷二异氰酸酯，以及亚甲基桥接的多苯基多异氰酸酯粗品混合物，包括二异氰酸酯、三异氰酸酯、更高官能度的多异氰酸酯。亚甲基桥接的多苯基多异氰酸酯为本领域已知，其具有如下通式 其中n为1或更大，对于粗品混合物，n为大于1的平均值。它们是由苯胺与甲醛缩聚所得相应的多胺混合物经过光气化制成。最优选多异氰酸酯是二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯(4，4′-MDI)和二苯甲烷-2，4′-二异氰酸酯(2，4′-MDI)以及其异构物混合物，特别是2，4′-异构物含量高的混合物。应用于本专利技术组合物的二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯和二苯甲烷-2，4′-二异氰酸酯混合物优选含有至少15% 2，4′-异构物，最优选含15-40%该异构物。在本专利技术的乳液中可含有其他异氰酸酯包括异氰酸酯末端的预聚物，其由过量的二异氰酸酯或更高官能度的多异氰酸酯与羟基末端的聚酯或羟基末端的聚醚反应而成;以及由过量的二异氰酸酯或更高官能度多异氰酸酯与单体多元醇或单体多元醇混合物(如乙二醇、三羟甲基丙烷或丁二醇)的反应产物。在该多异氰酸酯起始物转化为脲酮亚胺改性的多异氰酸酯以后，若需要，可向此已改性的多异氰酸酯中加入未改性的多异氰酸酯。在本专利技术的多异氰酸酯组合物中，脲酮亚胺改性的异氰酸酯含量为4-75%，优选为5-50%，均为按全部组合物重量计。本专利技术的多异氰酸酯组合物中的NCO含量为20-32%，优选为25-32%，按全部组合物重量计。所述不含羟基、氨基、羧酸基的非离子表面活性剂可以是任何此等物质，特别是含有烯化氧尤其是环氧乙烷链的缩聚物，并且其不含自由的链端羟基、氨基或羧酸基。例如包括烷基酚、长链醇和酰胺与烯化氧特别是环氧乙烷的缩聚物，其末端羟基例如已被酯化或醚化。特别适用的是二异氰酸酯或更高官能度多异氰酸酯与聚乙二醇单烷基醚的反应产物，如英国专利1417618所记载。这些表面活性剂或乳化剂如下式式中R是C1-C4烷基，n为整数，并使得该化合物所含氧亚乙基平均数至少为5，X是二-或多异氰酸酯的残基，并含至少一个自由异氰酸根基团。R的实例包括乙基、丙基、丁基，优选为甲基。优选n值为5-120。X为异氰酸酯基除掉之后余下的残基。X可以是任何二异氰酸酯或更高官能度多异氰酸酯的残基，例如若是亚甲苯基二异氰酸酯，则残基X是 可以产生X基的异氰酸酯包括上列的二-和多异氰酸酯以及由其制备的脲酮亚胺改性的多异氰酸酯。此等表面活性的氨酯的制备可以由下式的醇式中R和n具前述表面活性剂或乳化剂中所述之定义，与含至少二个异氰酸根的异氰酸酯进行反应，对于每一摩尔该醇，使用至少一摩尔异氰酸根。优选，异氰酸根为过量。进行此反应可将该醇加入到该异氰酸酯中使反应进行，优选将反应物加热至50-150℃。另一方式，可在少量催化剂如三乙二胺存在下于较低温度如25℃进行反应。为得到本专利技术的可乳化多异氰酸酯，可以在该脲酮亚胺改性的多异氰酸酯中就地制备上述类型的表面活性剂，即将少量的该聚氧亚乙基醇与大量过量的该异氰酸酯反应。另一类可用的表面活性剂是英国专利1417276中所记载的，其通式为 式中X为有机异氰酸酯的残基，R1是C1-C4烷基，n和m是整数，并且m+n至少为10，并且R只有当X代表二异氰酸酯或更高官能度多异氰酸酯的残基时方才存在，并且是一个异氰酸酯基或如下式的基团 R1优选为甲基，m+n优选为20-80。例如X可以是上列任何异氰酸酯的残基。这些表面活性剂或乳化剂的制备可以通过一种异氰酸酯与一种丙二酸双(烷氧基聚氧亚乙基)酯进行反应，若需要也可在该异氰酸酯中就地制备。本专利技术的多异氰酸酯组合物中，该非离子表面活性剂含量为0.1-15%，优选为0.5-10%，按全部组合物重量计。由本专利技术的多异氰酸酯组合物可以制备含水乳状液，该乳液具改进的稳定性和配料后可待用期。该乳液含有99-25重量份的水，1-75重量份的本专利技术多异氰酸酯组合物。制备此乳液是在环境温度将该多异氰酸酯组合物与水混合，同时和(或)其后充分混合。该乳液还可含其他添加物如颜料、填充料、抗氧化剂、树脂、增塑剂。此乳状液可用作粘合剂、涂料、纸品上浆料、以及木质纤维素材料如木屑和稻草的粘结剂。实例1于110℃并存在8ppm 1-苯基，3-甲基磷杂环戊二烯(phospholene)氧化物作为催化剂(溶于环己酮)条件下，将“Suprasec”MPR 4，4′-MDI(Suprasec是Imperial Chemical Industries PLC的商标)反应180分钟而改性，成为脲酮亚胺改性多异氰酸酯含量为39.14%(重量)的脲本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多异氰酸酯组合物，其中按全部组合物计含有４－７５％（重量）的脲酮亚胺（ｕｅｒｔｏｎｉｍｉｎｅ）改性的异氰酸酯，该组合物包括一种脲酮亚胺改性的多异氰酸酯和一种不含羟基、氨基、羧酸基的非离子表面活性剂。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：KA伊迪丝，B戈德利弗，
申请(专利权)人：亨茨曼ICI化学品有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]