多异氰酸酯组合物和异氰酸酯聚合物组合物制造技术

本发明专利技术涉及多异氰酸酯组合物和异氰酸酯聚合物组合物。一种多异氰酸酯组合物，以多异氰酸酯组合物的总质量为基准，含有：97重量％以上的多异氰酸酯；和2.0质量ppm以上1.0×104质量ppm以下的与上述多异氰酸酯不同且具有至少1个不饱和键的化合物；或者5.0质量ppm以上2.0×104质量ppm以下的选自由烃化合物、醚化合物、硫醚化合物、卤代烃化合物、含硅烃化合物、含硅醚化合物和含硅硫醚化合物组成的组中的至少一种惰性化合物。

【技术实现步骤摘要】
本申请是分案申请，其原申请的国际申请号是PCT/JP2013/079639，国际申请日是2013年10月31日，中国国家申请号为201380047522.0，进入中国的日期为2015年3月12日，专利技术名称为“多异氰酸酯组合物和异氰酸酯聚合物组合物”。
本专利技术涉及多异氰酸酯组合物以及利用该多异氰酸酯组合物制造的异氰酸酯聚合物组合物。
技术介绍
具有氨酯键的聚氨酯主要通过2官能以上的异氰酸酯与2官能以上的醇的反应进行制造，是抗张力、耐磨耗性和耐油性优异的聚合物，在软质泡沫、硬质泡沫、弹性体、接合剂、涂料、粘结剂等广泛的领域中被利用。其中，以链状或环状的脂肪族异氰酸酯为原料的聚氨酯的耐候性、耐光性优异，被用于烤漆、汽车透明涂布材料、线圈涂布材料等要求外观品质的领域中。作为异氰酸酯，有时也使用2官能的异氰酸酯即二异氰酸酯，但出于提高聚氨酯的物性或抑制蒸气压以确保操作作业者的安全的目的，有时也通过例如下述式(a)～(c)所表示的反应使二异氰酸酯聚合而作为异氰酸酯聚合物使用。式中，R表示2价的有机基团，R’表示3价的有机基团。在式(a)所表示的反应中，得到异氰脲酸酯型异氰酸酯聚合物，在式(b)所表示的反应中，得到缩二脲型异氰酸酯聚合物，在式(c)所表示的反应中，得到氨酯型异氰酸酯聚合物。关于缩二脲型异氰酸酯聚合物，在专利文献1～6中有公开。关于异氰脲酸酯型异氰酸酯聚合物，在专利文献7～10中有公开。关于脲基甲酸酯型异氰酸酯聚合物，在专利文献11和12中有公开。如上所述，在用于要求外观品质的领域中时，要求聚氨酯的着色少。因此，不仅是在聚氨酯化反应中不发生着色，而且原料的异氰酸酯(2官能以上的多异氰酸酯)的着色少也很重要。但是，一般来说，异氰酸酯具有被空气中的氧等氧化而容易变质或着色的倾向。另外，在通过二异氰酸酯的聚合制造异氰酸酯聚合物时，由于聚合反应中使用的催化剂或溶剂，也具有容易产生异氰酸酯的着色的倾向。作为抑制异氰酸酯的着色的方法，有利用氮气进行密封而与空气屏蔽来制造保存的方法；添加紫外线吸收剂、抗氧化剂等进行保存的方法。例如，专利文献13中公开了下述方法：为了制造浅色的聚氨酯漆用的多异氰酸酯，在将异氰酸酯改性后用过氧化物进行处理。另外，专利文献14中研究了下述方法：使着色的异氰酸酯与含臭氧气体接触，制造着色降低的异氰酸酯。此外，专利文献15中还研究了下述方法：对着色的异氰酸酯照射200nm～600nm的波长的光，由此制造着色降低的异氰酸酯。现有技术文献专利文献专利文献1：美国专利第3976622号专利文献2：美国专利第4176132号专利文献3：美国专利第4290969号专利文献4：美国专利第4837359号专利文献5：美国专利第4983762号专利文献6：美国专利第5641851号专利文献7：美国专利第4324879号专利文献8：美国专利第4412073号专利文献9：日本特开昭57-47319号公报专利文献10：日本特开昭63-57577号公报专利文献11：英国专利第994890号说明书专利文献12：日本特开平7-304724号公报专利文献13：日本特开平2-228317号公报专利文献14：日本特开平8-291129号公报专利文献15：日本特表2012-506465号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题如上所述，为了抑制异氰酸酯的着色，研究了各种方法，在将聚合反应所不需要的化合物添加至异氰酸酯中进行保存的方法中，所添加的化合物有时会引起聚氨酯等的制造时的着色。另外，在专利文献4～6所公开的方法中，未必可以说着色得到充分降低，期望着色进一步得到降低的异氰酸酯。此外，作为化合物的精制方法，蒸馏精制是一般性的方法，但在蒸馏精制时会对异氰酸酯进行加热，因此有异氰酸酯的着色加重、或发生异氰酸酯的改性的情况。鉴于这种情况，本专利技术的目的在于提供一种可得到着色被充分抑制的多异氰酸酯的、经蒸馏精制的异氰酸酯的制造方法；用于实施该制造方法的多异氰酸酯组合物。另外，本专利技术的目的在于提供通过多异氰酸酯的聚合而抑制了着色的异氰酸酯聚合物的制造方法、用于实施该制造方法的多异氰酸酯组合物。用于解决课题的方案本专利技术人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过利用由特定成分构成的异氰酸酯组合物的蒸馏精制方法对异氰酸酯进行蒸馏分离，可得到着色被充分抑制的异氰酸酯组合物；另外，通过利用该异氰酸酯组合物的制造方法，可以制造着色被充分抑制的异氰酸酯聚合物，由此完成了本专利技术。即，本专利技术涉及以下的内容。[1]一种多异氰酸酯组合物，以多异氰酸酯组合物的总质量为基准，含有：97重量％以上的多异氰酸酯；和2.0质量ppm以上1.0×104质量ppm以下的与上述多异氰酸酯不同且具有至少1个不饱和键的化合物；或者5.0质量ppm以上2.0×104质量ppm
以下的选自由烃化合物、醚化合物、硫醚化合物、卤代烃化合物、含硅烃化合物、含硅醚化合物和含硅硫醚化合物组成的组中的至少一种惰性化合物。[2]如[1]所述的组合物，其中，上述组合物含有上述多异氰酸酯和上述具有至少1个不饱和键的化合物，上述不饱和键为碳-碳间的双键或碳-氧间的双键，上述碳-碳间的双键不是构成芳香环的碳-碳间的双键。[3]如[2]所述的组合物，其中，上述具有至少1个不饱和键的化合物包含碳酸衍生物。[4]如[3]所述的组合物，其中，上述碳酸衍生物为选自由碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二戊酯和碳酸二己酯组成的组中的至少一种碳酸酯、或者N-无取代氨基甲酸酯。[5]如[3]或[4]所述的组合物，其中，上述具有至少1个不饱和键的化合物进一步包含下述式(1)所表示的化合物。(式中，R1和R2各自独立地表示有机基团，a表示1～5的整数，b表示0～4的整数，a与b之和为2～5。)[6]如[5]所述的组合物，其中，上述组合物进一步含有选自由上述烃化合物、上述醚化合物、上述硫醚化合物、上述卤代烃化合物、上述含硅烃化合物、上述含硅醚化合物和上述含硅硫醚化合物组成的组中的至少一种惰性化合物。[7]如[1]所述的组合物，其中，上述组合物含有上述多异氰酸酯和上述具有至少1个不饱和键的化合物，上述具有至少1个不饱和键的化合物包含下述式(1)所表示的化合物。(式中，R1和R2各自独立地表示有机基团，a表示1～5的整数，b表示0～4的整数，a与b之和为2～5。)[8]如[7]所述的组合物，其中，上述组合物进一步含有选自由上述烃化合物、上述醚化合物、上述硫醚化合物、上述卤代烃化合物、上述含硅烃化合物、上述含硅醚
化合物和上述含硅硫醚化合物组成的组中的至少一种惰性化合物。[9]如[1]所述的组合物，其中，上述组合物含有上述多异氰酸酯、和选自由上述烃化合物、上述醚化合物、上述硫醚化合物、上述卤代烃化合物、上述含硅烃化合物、上述含硅醚化合物和上述含硅硫醚化合物组成的组中的至少一种惰性化合物。[10]如[9]所述的组合物，其中，上述组合物进一步含有上述具有至少1个不饱和键的化合物，上述不饱和键为碳-碳间的双键或碳-氧间的双键，上述碳-碳间的双键不是构成芳香环的碳-碳间的双键。[11]如[10]所述的组合物，其中，上述具有至少1个不饱和键的化合物包含碳酸衍生物。[12]如[11]所述的组合物，其中，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种防止多异氰酸酯的蒸馏精制中的着色的方法，其中，所述方法包括以下工序：在所述蒸馏精制之前，以所述多异氰酸酯的总量为基准，向所述多异氰酸酯中添加2.0质量ppm以上1.0×104质量ppm以下的与该多异氰酸酯不同且具有至少1个不饱和键的化合物。

【技术特征摘要】
2012.11.01 JP JP2012-242136;2012.11.01 JP JP2012-21.一种防止多异氰酸酯的蒸馏精制中的着色的方法，其中，所述方法包括以下工序：在所述蒸馏精制之前，以所述多异氰酸酯的总量为基准，向所述多异氰酸酯中添加2.0质量ppm以上1.0×104质量ppm以下的与该多异氰酸酯不同且具有至少1个不饱和键的化合物。2.一种多异氰酸酯组合物，其包含通过权利要求1所述的方法蒸馏精制的多异氰酸酯。...

【专利技术属性】
技术研发人员：篠畑雅亮，三宅信寿，
申请(专利权)人：旭化成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP