一种锂离子电池用硅负极电极片及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种锂离子电池用硅负极电极片及其制备方法，将硅原料与有机物混合溶解在溶剂中，得到混合物，将所述混合物喷雾干燥得到有机物包覆硅复合材料；在惰性气体环境中分三个温度段依次处理：常温下放置0.5‑1h；随后升温至150‑250℃，放置0.5‑1h；再升温至450‑750℃，放置2‑4h使其包覆的有机物裂解为碳，得到碳包覆硅复合材料；将所述碳包覆硅复合材料与导电剂、粘接剂、分散剂和溶剂充分混合，得到电极浆料；将电极浆料均匀涂布于集流体表面，经烘干制得电极片。该电极片包括集流体和涂布于集流体表面的负极活性层，所述负极活性层包括碳包覆硅复合材料、导电剂、粘接剂、分散剂；所述碳包覆硅复合材料为表面包覆碳的硅材料，碳含量为0.1‑99质量份，厚度为1nm‑100μm，内部硅原料为含金属元素的微纳米结构硅或硅微粉。

Silicon negative electrode sheet for lithium ion battery and preparation method thereof

The invention discloses a method for preparing lithium ion battery anode electrode sheet and method for silicon, silicon material mixed with organic matter dissolved in solvent mixture, and the mixture is spray dried to obtain organic coating of silicon composite material is divided into three sections; the temperature in an inert gas environment by placing 0.5: 1H at room temperature; then heated to 150 DEG C 250, placed 0.5 1H; heated to 450 DEG C 750, organic cracking placed 2 4H to make the coating for carbon, carbon coated silicon composite material; the carbon coated fully mixed silicon composite material with conductive agent, binder, dispersion agent and solvent, to obtain the electrode paste; the paste evenly coated on the surface of the current collector, the dried electrode. The electrode includes a current collector and the anode active layer is coated on the surface of the current collector, wherein the anode active layer comprises a carbon coated silicon composite material, conductive agent, binder and dispersant; the carbon coated silicon composite material for silicon material coated with carbon, carbon content is 0.1 99 phr, the thickness is 1nm 100 m internal silicon raw materials for metal containing micro nano structure of silicon or silicon powder.

【技术实现步骤摘要】
一种锂离子电池用硅负极电极片及其制备方法
本专利技术涉及一种锂离子电池用硅负极电极片及其制备方法。
技术介绍
随着人们对能源技术的不断追求，对各类电产品电源的需求和性能要求也越来越高，高能量密度、长循环寿命的的锂离子电池成为各种应用领域供电设备的首选。而要提高锂离子电池的能量密度，发展具有高嵌锂容量的活性材料则是必不可少的。硅由于具有超高的理论嵌锂容量已经成为当前研究发展的主要负极材料之一。但是，由于硅负极材料在充放电过程中巨大的体积变化，内在应力作用使材料粉化，结构崩塌，致使活性材料失去导电网络通道或过多的副反应发生，从而使电极的循环稳定性大幅下降甚至失效，硅负极材料的应用推广受到限制。为了提高硅负极材料的循环稳定性，提高电池容量，或是改善电池的性能，人们主要采取了各种各样的一些方案对负极材料的改性研究做着各种研究或尝试，比如从原料方面的改进：硅材料纳米化、硅材料与其他金属形成具有缓冲作用的合金、硅碳复合材料等等，或者从工艺方面的改进：包覆石墨法、石墨扩层等等。这些方法都有一定的效果，但由于其工艺流程复杂、难控制、成本高、无法适应生产，从而无法从根本上提高电池的能量密度和循环寿命，改善电池的性能。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足之处，提供了一种锂离子电池用硅负极电极片及其制备方法。本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是：提供了一种锂离子电池用硅负极电极片的制备方法，具有如下步骤：(1)制备有机物包覆硅复合材料：将硅原料与有机物混合溶解在溶剂中，得到混合物，将所述混合物喷雾干燥得到有机物包覆硅复合材料；(2)制备碳包覆硅复合材料：将步骤(1)制备的有机物包覆硅复合材料放置于惰性气体环境中分三个温度段依次处理，首先置于常温下0.5-1h；随后升温至150-250℃，时间0.5-1h；再升温至450-750℃，时间2-4h；使其包覆的有机物裂解为碳，得到碳包覆硅复合材料，利于控制碳的包覆厚度；(3)制备电极浆料：将步骤(2)制备碳包覆硅复合材料的与导电剂、粘接剂、分散剂和溶剂充分混合，得到电极浆料；(4)制备电极片：将步骤(3)制备的电极浆料均匀涂布于集流体表面，经烘干制得电极片。优选地，步骤(1)中所述硅原料为含金属元素的微纳米结构硅或硅微粉。优选地，所述碳包覆硅复合材料中，碳含量为0.1-99质量份，厚度为1nm-100μm。优选地，所述电极浆料中，按质量份包括：碳包覆硅复合材料1-98份，导电剂0.1-20份，粘接剂0.5-20份，其余为溶剂。优选地，所述导电剂为炭黑、碳纤维、碳纳米管、气相生长碳纤维、石墨中的一种或多种。优选地，所述粘接剂为羧甲基纤维素、聚丙烯酸、丁丙橡胶、聚酰亚胺中的一种或多种。优选地，步骤(1)中所述有机物为在高温处理条件下裂解为无定形碳，为包裹所述硅原料提供碳源的小分子有机物或大分子高聚物中的一种或多种。优选地，步骤(4)制备电极片：将步骤(3)制备的电极浆料均匀涂布于集流体表面，经烘干和辊压，制得电极片。辊压的目的在于调整电极片上涂布的负极材料具有合适的压实密度。本专利技术解决其技术问题所采用的又一技术方案是：提供了一种锂离子电池用硅负极电极片，包括：集流体和涂布于集流体表面的负极活性层；所述负极活性层包括碳包覆硅复合材料、导电剂、粘接剂和溶剂；所述碳包覆硅复合材料为表面包覆碳的硅材料，碳含量为0.1-99质量份，厚度为1nm-100μm，内部硅原料为含金属元素的微纳米结构硅或硅微粉。优选地，所述集流体为铜箔、泡沫铜、镍箔、泡沫镍中的一种，或表面涂布有导电碳层的铜箔、泡沫铜、镍箔、泡沫镍中的一种。本技术方案与
技术介绍
相比，它具有如下优点：(1)采用了微纳米结构硅材料，该材料具有纳米尺度的硅结构和缓冲的立体空间，能极大的提高循环寿命，结合表面碳包覆的修饰更加优化了材料在循环过程中的导电网络，从而提高循环性能。(2)喷雾干燥与高温处理结合的制备方法具有简单高效，对环境无污染，易于控制包覆量等特点，并且技术简单易于工业化规模生产。(3)电极浆料配比合理，使用的粘接剂为具有官能团的高聚物，可以与硅材料表面相结合，形成稳定的电极涂布层，有效提高电池的能量密度和循环寿命，改善电池的性能。附图说明图1绘示了本专利技术实施例一制备的电极片与普通工艺制备的电极片循环性能对比图。具体实施方式下面结合附图和实施例对本专利技术作进一步说明。实施例一(1)称取含金属元素的微纳米结构硅材料500克与50克葡萄糖粉末混合溶解在3000克去离子水中，在超声搅拌的情况下进入喷雾干燥系统，得到干燥的粉末约500克；(2)将步骤(1)得到的粉末放入旋转高温炉，升温前通氮气30min，然后开始升温，升温速度5℃/min，200℃下30min，然后以继续以5℃/min升温到450℃，保持3小时让有机物裂解为无定形碳并包覆在硅材料表面，最后自然降温至室温，取出得到的碳包覆的硅材料产品；(3)将70克上述碳包覆硅材料与10克聚丙烯酸(PAA)，4克羧甲基纤维素(CMC)，6克导电炭黑(SuperP)，10克碳纳米管(CNT)，与约150克去离子水混合，搅拌均匀，调节粘度，得到电极浆料；(4)将电极浆料均匀涂布在集流体铜箔表面，烘干后辊压即得到电池极片。实施例二(1)称取含金属元素的微纳米结构硅材料500克与50克葡萄糖粉末混合溶解在3000克去离子水中，在超声搅拌的情况下进入喷雾干燥系统，得到干燥的粉末约500克；(2)将步骤(1)得到的粉末放入旋转高温炉，升温前通氮气30min，然后开始升温，升温速度5℃/min，200℃下30min，然后以继续以5℃/min升温到450℃，保持3小时让有机物裂解为无定形碳并包覆在硅材料表面，最后自然降温至室温，取出得到的碳包覆的硅材料产品；(3)将90克上述碳包覆硅材料与固含量为8克聚丙烯酸(PAA)的水溶液混合，加入0.5克导电炭黑(SuperP)，0.5克气相生长碳纤维(VGCF)，1克碳纳米管(CNT)，与适量去离子水混合，搅拌均匀，调节粘度，得到电极浆料；(4)将电极浆料均匀涂布在集流体铜箔表面，烘干后辊压即得到电池极片。实施例三(1)称取含金属元素的微纳米结构硅材料500克与含有50克酚醛树脂的溶液500克，再加入去离子水2500克在超声搅拌的情况下进入喷雾干燥系统，得到干燥的粉末约500克；(2)将步骤(1)得到的粉末放入旋转高温炉，升温前通氮气30min，然后开始升温，升温速度5℃/min，200℃下30min，然后以继续以5℃/min升温到750℃，保持3小时让有机物裂解为无定形碳并包覆在硅材料表面，最后自然降温至室温，取出得到的碳包覆的硅材料产品；(3)将70克上述碳包覆硅材料与10克聚丙烯酸(PAA)，4克羧甲基纤维素(CMC)，6克导电炭黑(SuperP)，10克碳纳米管(CNT)，与约150克去离子水混合，搅拌均匀，调节粘度，得到电极浆料；(4)将电极浆料均匀涂布在集流体铜箔表面，烘干后辊压即得到电池极片。实施例四(1)称取含金属元素的微纳米结构硅材料500克与含有50克酚醛树脂的溶液500克，再加入去离子水2500克在超声搅拌的情况下进入喷雾干燥系统，得到干燥的粉末约500克；(2)将步骤(1)得到的粉末放入旋转高温炉，升温前通氮气30min，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种锂离子电池用硅负极电极片的制备方法，其特征在于，具有如下步骤：(1)制备有机物包覆硅复合材料：将硅原料与有机物混合溶解在溶剂中，得到混合物，将所述混合物喷雾干燥得到有机物包覆硅复合材料；(2)制备碳包覆硅复合材料：将步骤(1)制备的有机物包覆硅复合材料放置于惰性气体环境中分三个温度段依次处理，首先置于常温下0.5‑1h；随后升温至150‑250℃，时间0.5‑1h；再升温至450‑750℃，时间2‑4h；使其包覆的有机物裂解为碳，得到碳包覆硅复合材料；(3)制备电极浆料：将步骤(2)制备碳包覆硅复合材料的与导电剂、粘接剂和溶剂充分混合，得到电极浆料；(4)制备电极片：将步骤(3)制备的电极浆料均匀涂布于集流体表面，经烘干制得电极片。

【技术特征摘要】
1.一种锂离子电池用硅负极电极片的制备方法，其特征在于，具有如下步骤：(1)制备有机物包覆硅复合材料：将硅原料与有机物混合溶解在溶剂中，得到混合物，将所述混合物喷雾干燥得到有机物包覆硅复合材料；(2)制备碳包覆硅复合材料：将步骤(1)制备的有机物包覆硅复合材料放置于惰性气体环境中分三个温度段依次处理，首先置于常温下0.5-1h；随后升温至150-250℃，时间0.5-1h；再升温至450-750℃，时间2-4h；使其包覆的有机物裂解为碳，得到碳包覆硅复合材料；(3)制备电极浆料：将步骤(2)制备碳包覆硅复合材料的与导电剂、粘接剂和溶剂充分混合，得到电极浆料；(4)制备电极片：将步骤(3)制备的电极浆料均匀涂布于集流体表面，经烘干制得电极片。2.根据权利要求1所述的一种锂离子电池用硅负极电极片的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述硅原料为含金属元素的微纳米结构硅或硅微粉。3.根据权利要求1所述的一种锂离子电池用硅负极电极片的制备方法，其特征在于：所述碳包覆硅复合材料中，碳含量为0.1-99质量份。4.根据权利要求1所述的一种锂离子电池用硅负极电极片的制备方法，其特征在于：所述碳包覆硅复合材料中，碳包覆厚度为1nm-100μm。5.根据权利要求1所述的一种锂离子...

【专利技术属性】
技术研发人员：蒋玉雄，孙欣，陈梅蓉，翁松清，张根林，
申请(专利权)人：厦门高容新能源科技有限公司，
类型：发明
国别省市：福建,35