一种高耐候荧光着色粒子制备方法技术

本发明专利技术涉及一种荧光着色粒子的制备方法。目的是提供一种高耐候荧光着色粒子及其制备方法，该方法制备的荧光着色粒子相比目前国内外现有技术制备的产品具有更好的耐候性，以作为荧光颜料应用于塑料、塑胶、涂料、油墨等领域中。技术方案是：一种高耐候荧光着色粒子制备方法，依次包括如下步骤：(1)高耐候纳米级聚丙烯酸树脂粒子制备；(2)荧光着色粒子载体树脂预聚物制备；(3)载体树脂着色乳化；(4)荧光着色树脂粒子的固化。

Method for preparing high weather resistant fluorescent colouring particle

The invention relates to a method for preparing fluorescent colouring particles. The purpose is to provide a high weathering fluorescent colored particles and its preparation method, the preparation method of weathering fluorescent colored particles were compared to existing technology to prepare the product with better, as the fluorescent pigment used in the field of plastic, plastic, paint, ink, etc.. The technical proposal is that a high weathering fluorescent colored particles preparation method comprises the following steps: (1) high weatherability nano particle preparation of polyacrylic acid resin; (2) fluorescence staining particle carrier resin prepolymer preparation; (3) the carrier resin emulsion coloring; (4) curing fluorescent colored resin particle the.

【技术实现步骤摘要】
一种高耐候荧光着色粒子制备方法
本专利技术涉及一种荧光着色粒子的制备方法，具体涉及采用纳米级高耐候聚丙烯酸树脂改性氨基树脂粒子制备高耐候荧光着色粒子的方法。
技术介绍
荧光着色粒子因其具有鲜艳的色泽而被广泛应用于塑料、塑胶、涂料、油墨等领域中。相比普通着色剂，由其制备的产品更加引人注目，深受市场青睐。因此，关于该类产品的制备技术研究，国内外都有比较多的文献资料；基本制备技术都是采用将有机荧光染料溶于载体树脂中形成固溶体而得，载体树脂主要是聚酯、聚酰胺、氨基树脂、聚丙烯酸酯几类或其复合而成，工艺技术方法主要有缩聚块状树脂粉碎法、水中高速分散细化-固化法、乳液聚合法，通过后两种技术方法制备的着色粒子基本为球形聚合物，具有更好的耐温和耐溶剂性能。关于荧光着色粒子及其制备技术的相关国内外文献报道：“粉末涂料用高性能日光型荧光颜料的制备方法”(CN105885039A)，采用聚酯、聚酰胺类树脂复合荧光染料制备而成，应用的工艺技术是缩聚块状树脂粉碎法；产品具有荧光度高、耐高温烘烤性好特点。“一种复合荧光颜料的制备方法”(CN105623643A)，采用的工艺技术是把有机荧光染料溶于水或有机溶剂中，用改性处理的海泡石吸附，经研磨、烧烤处理后加入水中，与硅类化合物和催化剂反应制备；所得产品具有耐酸碱、耐溶剂、耐热和抗紫外老化等性能。“一种EVA发泡用有机荧光颜料及其制备方法”(CN104559167B),采用的是聚酰胺类树脂载体，复合有机荧光颜料制备而成；所得产品在EVA中应用具有抗发泡、抗硫化、荧光性能优良特性。“一种高耐候荧光涂料”(CN105295596A)，采用高耐候丙烯酸树脂、高耐候荧光颜料、助剂和促进剂配制而成；其耐候性能由原来的3级提高至5级。南京理工大学应用化学潘煜怡2007年7月发表的硕士论文《微球型耐溶剂荧光颜料的研制》，文中描述了采用改性苯代三聚氰胺-甲醛-三聚氰胺三元共聚物作为载体树脂，低聚物中添加封闭型己二异氰酸酯，再乳化-固化，使己二异氰酸酯解封闭的工艺技术；文中详细研究了各因素对产品性能影响，优化出最佳工艺条件；所得产品具有耐高温、耐溶剂、着色力强、色彩纯净等特点。日本专利JP特开2002-293857，公开了一种荧光着色粒子的制备方法。其采用苯代三聚氰胺-多聚甲醛共聚物作为载体树脂，再复合水溶性荧光染料；应用水中高速分散细化-固化工艺技术制备而成；所得粒子粒径分布窄，色泽纯净。USP4,069,176，公开了一种粒径均一的荧光着色粒子及其制备方法。其采用的载体树脂和工艺技术与上述日本专利近似，其技术差异在于后期乳化-固化过程采用低温逐步升温的方法；所得产品粒径均一性好，分散性优良，耐温、耐溶剂性优良。通过目前的文献资料提供的技术制备的荧光着色树脂粒子，虽然在色相光泽、耐温和耐溶剂等方面性能在不同程度上能满足市场需求，但是普遍存在的问题是耐候性差。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种高耐候荧光着色粒子及其制备方法，该方法制备的荧光着色粒子相比目前国内外现有技术制备的产品具有更好的耐候性，以作为荧光颜料应用于塑料、塑胶、涂料、油墨等领域中。本专利技术是通过以下技术方案实现的：一种高耐候荧光着色粒子制备方法，依次包括如下步骤：(1)高耐候纳米级聚丙烯酸树脂粒子制备：以220重量份的水为分散介质，加入乳化剂、丙烯酸类单体以及水相引发剂，采用乳液聚合工艺制备成具有高耐候性能的纳米级聚丙烯酸树脂粒子；丙烯酸类单体用量为乳液聚合体系重量的10％-50％；乳化剂用量为丙烯酸单体重量的0.05％-3％；水相引发剂用量为丙烯酸类单体重量的0.01％-5％；(2)荧光着色粒子载体树脂预聚物制备：以206重量份的水为分散介质，加入80-90重量份的多聚甲醛以及200-230重量份的氨基原料进行聚合反应，制备成氨基树脂预聚物；氨基原料为尿素、三聚氰胺或苯代三聚氰胺中的一种或任意比例的几种；(3)载体树脂着色乳化：将载体树脂重量0.5％-5％的荧光染料加入上述氨基树脂预聚物中，通过搅拌使其均匀溶入载体树脂中；然后，再加入载体树脂重量0.5％-15％的分散剂和步骤(1)中制备的高耐候纳米级聚丙烯酸树脂粒子，高速分散，形成表面覆有分散剂和高耐候聚丙烯酸树脂的荧光着色氨基树脂微球粒子；(4)荧光着色树脂粒子的固化：在步骤(3)制备的荧光着色氨基树脂微球粒子反应体系中加入固化剂，使载体树脂充分缩聚固化，再进行过滤、干燥，得到高耐候荧光着色树脂粒子。所述步骤(1)中乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚、硬质酸钠一种或任意比例的几种。所述步骤(1)中丙烯酸单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、丙烯晴、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸羟丙酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯中的一种或任意比例的几种。所述步骤(1)中水相引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠中的一种或任意比例的几种。所述步骤(1)中的乳液聚合工艺为：将水、乳化剂、丙烯酸类单体以及水相引发剂混合搅拌，升温至40-90℃，反应4-8小时。所述步骤(2)中的聚合反应是：加入水和多聚甲醛，以及胺原料，调整PH值至7.0-9.0，升温至至50-95℃反应2-5小时。所述步骤(3)中荧光染料为溶剂黄、荧光黄、碱性黄、若丹明B、若丹明6G、碱性红、碱性紫、巴斯夫的LomogenF系列染料中的一种或任意比例的几种。所述步骤(3)中分散剂为聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、纤维素醚类中的一种或任意比例的几种。所述步骤(3)中高速分散为搅拌器的剪切线速度大于20米/秒。所述步骤(4)中固化剂为盐酸、硫酸、硝酸、甲酸、对甲苯磺酸、亚磺酸、水杨酸中一种或任意比例的几种混合；用量为载体树脂重量的0.5％-10％；所述步骤(4)中载体树脂充分缩聚固化是指聚合反应体系PH值在3.0以下，固化温度85-95℃，固化时间至少5小时。本专利技术的有益效果是：通过上述技术方案制备的高耐候荧光着色粒子保证了荧光颜料原有的鲜艳色泽、耐温和耐溶剂性能，最重要的是在很大程度上提高了其耐候性。这主要基于荧光着色粒子的表面被覆有一层纳米级的聚丙烯酸树脂粒子，这层聚丙烯酸树脂具有很高的耐候性，从而保护了荧光着色粒子的鲜艳色泽，提高了整个荧光着色粒子的耐候性能。具体实施方式本专利技术的技术创新之处在于采用制备的纳米级高耐候聚丙烯酸树脂粒子在荧光着色粒子制备过程中对其进行包覆，经包覆后的荧光着色粒子表面均匀覆有一层纳米级的聚丙烯酸树脂粒子，这层聚丙烯酸树脂粒子具有很高的耐候性，从而使得所制备的荧光着色粒子在应用过程中不必再添加其它提高耐候性的树脂和抗紫外剂，并且比原先有着更好的耐候效果，同时降低了应用成本。本专利技术的工艺技术方案主要采用的技术原理是乳液聚合、缩聚反应、悬浮聚合。第一步制备纳米级高耐候聚丙烯酸树脂粒子采用的是乳液聚合，通过选择合适的丙烯酸单体及其配比，在合适的工艺条件下制备而成，所制备的聚丙烯酸树脂粒子的粒径基本在250-350纳米之间。第二步是尿素、三聚氰胺、苯代三聚氰胺与多聚甲醛在以水为分散介质中的水解缩聚反应，所生成的氨基树脂通过搅拌均匀分散悬浮在水中，通过加本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高耐候荧光着色粒子制备方法，依次包括如下步骤：(1)高耐候纳米级聚丙烯酸树脂粒子制备：以220重量份的水为分散介质，加入乳化剂、丙烯酸类单体以及水相引发剂，采用乳液聚合工艺制备成具有高耐候性能的纳米级聚丙烯酸树脂粒子；丙烯酸类单体用量为乳液聚合体系重量的10％‑50％；乳化剂用量为丙烯酸单体重量的0.05％‑3％；水相引发剂用量为丙烯酸类单体重量的0.01％‑5％；(2)荧光着色粒子载体树脂预聚物制备：以206重量份的水为分散介质，加入80‑90重量份的多聚甲醛以及200‑230重量份的氨基原料进行聚合反应，制备成氨基树脂预聚物；氨基原料为尿素、三聚氰胺或苯代三聚氰胺中的一种或任意比例的几种；(3)载体树脂着色乳化：将将载体树脂重量0.5％‑5％的荧光染料加入上述氨基树脂预聚物中，通过搅拌使其均匀溶入载体树脂中；然后，再加入载体树脂重量0.5％‑15％的分散剂和步骤(1)中制备的高耐候纳米级聚丙烯酸树脂粒子，高速分散，形成表面覆有分散剂和高耐候聚丙烯酸树脂的荧光着色氨基树脂微球粒子；(4)荧光着色树脂粒子的固化：在步骤(3)制备的荧光着色氨基树脂微球粒子反应体系中加入固化剂，使载体树脂充分缩聚固化，再进行过滤、干燥，得到高耐候荧光着色树脂粒子。...

【技术特征摘要】
1.一种高耐候荧光着色粒子制备方法，依次包括如下步骤：(1)高耐候纳米级聚丙烯酸树脂粒子制备：以220重量份的水为分散介质，加入乳化剂、丙烯酸类单体以及水相引发剂，采用乳液聚合工艺制备成具有高耐候性能的纳米级聚丙烯酸树脂粒子；丙烯酸类单体用量为乳液聚合体系重量的10％-50％；乳化剂用量为丙烯酸单体重量的0.05％-3％；水相引发剂用量为丙烯酸类单体重量的0.01％-5％；(2)荧光着色粒子载体树脂预聚物制备：以206重量份的水为分散介质，加入80-90重量份的多聚甲醛以及200-230重量份的氨基原料进行聚合反应，制备成氨基树脂预聚物；氨基原料为尿素、三聚氰胺或苯代三聚氰胺中的一种或任意比例的几种；(3)载体树脂着色乳化：将将载体树脂重量0.5％-5％的荧光染料加入上述氨基树脂预聚物中，通过搅拌使其均匀溶入载体树脂中；然后，再加入载体树脂重量0.5％-15％的分散剂和步骤(1)中制备的高耐候纳米级聚丙烯酸树脂粒子，高速分散，形成表面覆有分散剂和高耐候聚丙烯酸树脂的荧光着色氨基树脂微球粒子；(4)荧光着色树脂粒子的固化：在步骤(3)制备的荧光着色氨基树脂微球粒子反应体系中加入固化剂，使载体树脂充分缩聚固化，再进行过滤、干燥，得到高耐候荧光着色树脂粒子。2.根据权利要求1所述的高耐候荧光着色粒子制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚、硬质酸钠一种或任意比例的几种。3.根据权利要求1所述的高耐候荧光着色粒子制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中丙烯酸单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、丙烯晴、丙烯酸叔丁酯、甲基...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨少平，李胜，何建伟，
申请(专利权)人：浙江精通科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33