热塑性模塑组合物制造技术

一种热塑性模塑组合物，其包含　　　　Ａ）至少一种不含橡胶的共聚物，其中不存在羟基、酸基、氨基或酸酐基团，其基于至少一种乙烯基芳族单体（ａ１）和至少一种共单体（ａ２），　　　　Ｂ）至少一种不含橡胶的聚合物，其中存在至少一种羟基、酸基或氨基，　　　　Ｃ）基于组分Ａ－Ｅ总重量的３～５０重量％的至少一种橡胶，　　　　Ｄ）至少一种三元共聚物，其可由以下组分得到　　　　ｄ１）至少一种乙烯基芳族单体，　　　　ｄ２）至少一种（甲基）丙烯酸Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基酯或（甲基）丙烯腈，和　　　　ｄ３）基于组分ｄ１）－ｄ３）总重量的０．４～４重量％的至少一种其中存在α，β－不饱和酸酐的单体，和　　　　Ｅ）至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的化合物。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包含以下组分的热塑性模塑组合物A)至少一种不含橡胶的共聚物，其中不存在羟基、酸基、氨基或酸酐基团，其基于至少一种乙烯基芳族单体(a1)和至少一种共单体(a2)，B)至少一种不含橡胶的聚合物，其中存在至少一种羟基、酸基或氨基，C)基于组分A-E总重量的3～50重量％的至少一种橡胶，D)至少一种三元共聚物，其可由以下组分得到d1)至少一种乙烯基芳族单体，d2)至少一种(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯或(甲基)丙烯腈，和d3)基于组分d1)-d3)总重量的0.4～4重量％的至少一种其中存在α，β-不饱和酸酐的单体，和E)至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的化合物。本专利技术进一步涉及所述热塑性模塑组合物用于制备模制品、膜或纤维的用途，还涉及使用所述热塑性模塑组合物可得到的模制品、膜或纤维。本专利技术还涉及一种改进模塑组合物的相容性的方法，并涉及一种改进模塑组合物的相容性的手段。优选的实施方式可在从属权利要求和说明书中找到。不需说明的是，优选实施方式也理解为任何要素中的任何优选实施方式与任何其它要素中的任何优选实施方式的任意组合。本质上已知的是具有特殊性能特性的材料可以通过组合不混溶的或仅仅彼此部分混溶的不同聚合物而制备。同样已知的是相的相容性以及因此导致的所述模塑组合物的机械性能可通过添加能够与存在于该混合物中一个或全部相的聚合物反应的化合物而改进。此处常用的方法为使实际相中的一个相例如橡胶官能化，以及使其对其它相和增容剂呈反应性的。例如，日本公开未审说明书JP 11-166116制备了具有官能团的接枝橡胶，并在异氰酸酯的合用下将其与两种聚酯聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚己酸内酯的混合物混合。然而，这些模塑组合物的缺点在于首先必须采用特定的复杂合成法制备所述橡胶。美国专利4,902,749公开了具有可与羟基或与氨基反应的官能团的改性苯乙烯聚合物，其中这些官能团包括酸酐基团或异氰酸酯基团，可以相伴用于由聚酰胺和橡胶组成的模塑组合物中。由聚酰胺和橡胶组成的并包含官能化的三元共聚物(例如苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐的三元共聚物)作为增容剂的模塑组合物是已知的，如EP-A 784 080中所描述的。尽管这些模塑组合物具有良好的冲击强度，其断裂时的拉伸应变值对于某些应用是不够的。Ju和Chang(Polymer 41(2000)1719-1730)描述了基于聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚苯乙烯和苯乙烯-马来酸酐共聚物的不含橡胶的模塑组合物以及作为增容剂的聚(PMPI)。这些模塑组合物对于许多应用来说太脆。另外，所述苯乙烯-马来酸酐共聚物与许多聚合物的混溶性不足以产生决定性的性能改进。Tomoki Kitagawa的学位论文(Tokyo Institute of Technology，东京，日本，2002(其不是在先出版物))研究了由聚对苯二甲酸丁二醇酯和苯乙烯-丙烯腈共聚物与作为增容剂的PMPI组成的不含橡胶的模塑组合物。研究的其它主题范围为聚对苯二甲酸丁二醇酯与PMPI以及与由苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐组成的三元共聚物的混合物。本专利技术的目的在于发现其机械性能已经通过增容作用得到进一步改进的含橡胶的热塑性模塑组合物。特别是，所述热塑性模塑组合物应具有改进的韧性、尤其是改进的极限抗张强度以及最佳的流动性能。我们已经发现该目的借助于文章开头所提及的热塑性模塑组合物而实现。组分A作为组分A，本专利技术的模塑组合物包含至少一种不含橡胶的共聚物，其中不存在羟基、酸基、氨基或酸酐基团。然而，本专利技术的模塑组合物也可包含两种或更多种(例如三至五种)的具有不同单体组成或结构组成的这些共聚物的混合物。组分A优选由单一类型的共聚物组成。这些共聚物基于至少一种乙烯基芳族单体，例如基于两种或更多种(如三至五种)不同的乙烯基芳族单体(a1)的混合物。所用的乙烯基芳族单体a1)的实例为苯乙烯和取代苯乙烯，例如C1-C8烷基-环上烷基化的苯乙烯，如对-甲基苯乙烯或叔丁基苯乙烯。其中，特别优选的是苯乙烯、α-甲基苯乙烯或其混合物。可以使用的共单体(a2)为至少一种烯键式不饱和单体，例如两种或更多种(如三至五种)不同的烯键式不饱和单体a2)的混合物。优选的是使用单一类型的仅仅一种共单体a2)。这些共单体a2)的实例为N-取代的马来酰亚胺，例如N-甲基-、N-苯基-、或N-环己基马来酰亚胺；丙烯酸烷基酯或烷基丙烯酸烷基酯，特别是丙烯酸C1-C4烷基酯或甲基丙烯酸C1-C4烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯；丙烯腈，或甲基丙烯腈。在一个实施方式中此处优选的是由60～99重量％、优选65～95重量％的至少一种乙烯基芳族单体和1～40重量％、优选5～35重量％的至少一种烯键式不饱和单体组成的共聚物A，其中重量比例基于总共100重量％的组分a1)和a2)。所述共聚物A可以是线型的或支化的，或者是嵌段共聚物或无规共聚物。所述共聚物A可以具有低分子量或者高分子量。所述共聚物A可以具有宽或窄的分子量分布。组分A特别优选为苯乙烯-丙烯腈共聚物或α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物。其摩尔质量(重均)通常为40000～2000000g/mol，优选为60000～150000g/mol。其多分散系数(PDI＝重均分子量/数均分子量)宜小于2.5，优选小于2.3(通过凝胶渗透色谱(GPC)相对于苯乙烯标准物并用四氢呋喃作为洗脱液而测定，另参见M.Lechner等，MakromolekulareChemie，第2版，Birkhuser Verlag，Basle 1996，第295-299页)。所述共聚物A是本身已知的，或可通过本身已知的方法制备，例如本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、沉淀聚合或乳液聚合，或者另外通过可控自由基聚合制备。组分A在本专利技术模塑组合物中的比例通常为1～50重量％，优选3～45重量％，尤其是5～40重量％，基于总共100重量％的组分A-E的总重量。组分B根据本专利技术，所述热塑性模塑组合物包含至少一种不含橡胶的聚合物，其中存在至少一种(例如两种或更多种，如三到五种)羟基、酸基或氨基。这些聚合物B也可以包含所提及基团的混合物，例如一种羟基和一种酸基，或一种羟基和一种氨基。所述聚合物B特别优选包含这些基团中的两种。尤其是，这些为所述聚合物B的端基。组分B也可以是两种或更多种(例如三至五种)不同聚合物B的混合物。其中，优选的是使用仅仅一种聚合物B或不同类型的两种聚合物B的混合物。合适的聚合物B的实例为缩聚物，例如聚酯或聚酰胺。第一类优选作为聚合物B的聚酯为醇片段中具有2-10个碳原子的聚对苯二甲酸亚烷基酯。此类聚对苯二甲酸亚烷基酯本身是已知的并且描述于文献中或可通过本身已知的方法得到。其主链包含源自所述芳族二元羧酸的芳环。所述芳环中也可存在取代，例如被卤素(例如氯或溴)或者被C1-C4烷基(例如甲基、乙基、异丙基或正丙基、或正丁基、异丁基或叔丁基)取代。这些聚对苯二甲酸亚烷基酯可通过将芳族二元羧酸或其酯或其它形成酯的衍生物与脂族二羟基化合物以本身已知的方式反应而制备。优选的二元羧酸为2，6-萘二羧酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸，及其混合物。至多30mol％、优选不超过10mol％的所述芳族二元羧酸可以由脂族或环脂族二元羧酸代替，例如己二酸、壬二酸、癸二酸、十二双酸和环己烷二羧酸。优选的脂本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：M·韦伯，B·布鲁赫曼，小山英子，井上敬，大木沢利明，北川智城，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：