一种微波烧结的无铅高储能密度ST‑NBT陶瓷材料及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种微波烧结的无铅高储能密度ST‑NBT陶瓷材料及其制备方法，首先按照摩尔比分别称量相应质量的Na2CO3、Bi2O3、SrCO3、TiO2得到混合物，并将此混合物进行球磨、烘干、压块后，形成全配料，然后将全配料依次进行造粒和过筛，形成造粒料；其次将造粒料压制成试样，并将制好的试样进行烧结得到烧结试样；最后打磨、清洗烧结试样，在打磨和清洗后的烧结试样正反两面均匀涂覆银电极浆料，将涂覆银电极的试样进行烧结得到ST‑NBT体系陶瓷。利用本发明专利技术的方法得到的ST‑NBT无铅弛豫铁电体陶瓷材料不但具有高的介电常数，明显的弛豫特性，适用于更宽的温度范围，而且制备工艺简单，材料成本低，绿色环保，成为替代铅基陶瓷材料用作高端工业应用材料在技术和经济上兼优的重要候选材料。

A free storage with high energy density ST microwave sintering NBT ceramic material and preparation method thereof

The invention discloses a lead-free high storage energy density ST microwave sintering NBT ceramic material and its preparation method, according to the molar ratios of Na2CO3, weighing the corresponding quality of the Bi2O3, SrCO3, TiO2 mixture, and the mixture of ball milling, drying, pressing block, shape perfect ingredients, then all ingredients are the granulation and sieving, formation of granulation material; secondly granulation material pressed into the sample, and the prepared samples were sintered sintering samples; finally grinding, cleaning the sintered samples, the samples sintered both sides polished and cleaned evenly coated silver electrode slurry, the sample coated silver electrode was sintered by ST NBT ceramics. ST NBT lead-free relaxor ferroelectric ceramic material obtained by the method of the invention not only has high dielectric constant, obvious relaxation characteristics, suitable for a wider temperature range, and simple preparation process, low material cost, green environmental protection, become a substitute for lead based ceramics as an important candidate materials for high end the industrial application of materials in technology and economy of the.

【技术实现步骤摘要】
一种微波烧结的无铅高储能密度ST-NBT陶瓷材料及其制备方法
本专利技术涉及陶瓷电介质材料领域，具体涉及一种微波烧结的无铅高储能密度ST-NBT陶瓷材料及其制备方法。
技术介绍
储能介电电容器抗循环老化性能强且在高温高压环境下工作稳定性好，符合新能源采集的要求，在新能源发电系统中不可或缺。但因比容量较低，介电电容器在实际应用中体积较大，要扩展其应用领域，并实现应用设备的小型化和轻量化，必须开发出高储能密度介质材料。根据介电材料的E-P曲线，其储能密度可由下式表示：其中，E表示电场强度，P表示极化强度大小。从上式可以看出，储能密度的大小直接受到极化强度和击穿场强(BDS)的影响。各类实用的储能介质材料中，尽管线性电介质具有较低的极化强度，但由于与铁电体和反铁电体相比较高的击穿场强，可以实现高的放电能量存储密度。因此，线性电介质更值得研究其储能应用。SrTiO3(ST)是一种典型的线性介电材料，具有低介电损耗，相对较高的BDS(～20kV/mm)和良好的电场稳定性，是作为高能量存储器件基体材料十分有前景的候选者。为了进一步提高极化强度，掺杂不同金属离子被认为是有效的方法，如Ba2+，Mn2+，Bi3+和三价稀土(RE3+)。Bi0.5Na0.5TiO3(NBT)作为一种反铁电型的弛豫铁电体，不仅具有介电常数的宽峰，相对高的剩余极化(Pr＝38μC/cm2)和矫顽场(Ec＝73kV/cm)，而且与ST同为ABO3型的钙钛矿结构，可以实现掺杂固溶。W.P.Cao([1]W.P.Cao,W.L.Li,X.F.Dai,T.D.Zhang,J.Sheng,Y.F.Hou,W.D.Fei,Largeelectrocaloricresponseandhighenergy-storagepropertiesoverabroadtemperaturerangeinlead-freeNBT-STceramics,J.Eur.Ceram.Soc.36(2016)593-600.)等人研究了NBT-ST的储能性能，发现在0.7NBT-0.3ST在65kV/cm的电场下可以达到0.65J/cm3的储能密度。关于ST与NBT的研究，多以NBT为基体，其储能密度的仍然较低，不符合实际应用。同时，极化强度的增加通常以牺牲BDS为代价。因此，必须抑制BDS的降低。与传统烧结技术相比，微波烧结具有显着的优点，如快速和体积加热，这可以明显地精细化显微结构以控制晶粒生长，并且相对较低的烧结温度下达到较高的致密度。为了直接应用于较高能量存储设备，还需对ST-NBT陶瓷材料从浓度调控与改变烧结方法两种途径同时入手以获得介电性能优异的储能电容器材料。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种微波烧结的无铅高储能密度ST-NBT陶瓷材料及其制备方法，以克服上述现有技术存在的缺陷，利用本专利技术的方法得到的陶瓷材料，不但具有高的储能密度，而且适用于高压应用，有利于储能电容器材料的小型化，制备工艺简单，材料成本低，环境友好。为达到上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种微波烧结的无铅高储能密度ST-NBT陶瓷材料，所述的无铅高储能密度ST-NBT陶瓷材料的化学计量式为(1-x)SrTiO3-xNa0.5Bi0.5TiO3，其中x＝15～25mol％。一种微波烧结的无铅高储能密度ST-NBT陶瓷材料的制备方法，包括以下步骤：步骤一：按照摩尔比分别称量相应质量的Na2CO3、Bi2O3、SrCO3、TiO2,合成SrTiO3粉体与Na0.5Bi0.5TiO3粉体，然后按照化学计量式(1-x)SrTiO3-xNa0.5Bi0.5TiO3，x＝15～25mol％，取SrTiO3粉体与Na0.5Bi0.5TiO3粉体混合均匀形成全配料；步骤二：将全配料与氧化锆球石、去离子水混合后进行球磨、烘干、过筛，形成过筛料；步骤三：将步骤二得到的过筛料在200～220MPa的压强下，通过冷等静压压制成试样，并将制好的试样进行微波烧结得到烧结试样；步骤四：打磨、清洗步骤三得到的烧结试样，在打磨和清洗后的烧结试样正反两面均匀涂覆银电极浆料，将涂覆银电极的试样进行烧结得到无铅高储能密度ST-NBT陶瓷材料。进一步地，步骤一中SrTiO3粉体的制备步骤包括：首先按照摩尔比1:1称取SrCO3和TiO2混合形成混合物A；然后取混合物A、锆球石及去离子水，按照质量比为1:2:(0.8～1)混合后依次进行球磨、烘干和压块，最后于1150～1180℃保温2.5～3小时，得到纯相的SrTiO3粉体。进一步地，步骤一中Na0.5Bi0.5TiO3粉体的制备步骤包括：首先按照摩尔比1:1:4称取Bi2O3、Na2CO3和TiO2混合形成混合物B；然后取混合物B、锆球石及去离子水，按照质量比为1:2:(1.5～2)混合后依次进行球磨、烘干和压块，最后于840～850℃保温4～5小时，得到纯相的Na0.5Bi0.5TiO3粉体。进一步地，步骤二中将全配料与氧化锆球石、去离子水，按照质量比1:(2～2.5):(1～1.5)混合后进行球磨。进一步地，步骤二中的球磨时间为20～24h。进一步地，步骤二中将烘干料依次进行过筛，其中过筛目数为120目。进一步地，步骤三中的烧结条件为：在30min内从室温升温至850～900℃后保温1min，然后在30min内升温至1200～1220℃后保温5min，随炉冷却至室温。进一步地，步骤四中的烧结条件为：在600～650℃的温度下烧结15～30min。与现有技术相比，本专利技术具有以下有益的技术效果：本专利技术采用微波烧结制备陶瓷，可以明显地精细化显微结构以控制晶粒生长，并且相对较低的烧结温度下达到较高的致密度，另外本专利技术方法制备的无铅ST-NBT陶瓷材料，不但具有高的储能密度，而且适用于高压应用，有利于储能电容器材料的小型化，而且制备工艺简单，材料成本低，绿色环保，成为替代铅基陶瓷材料用作高端工业应用材料在技术和经济上兼优的重要候选材料。进一步地，本专利技术通过NBT掺杂浓度变化，引入ST这类低极化的线性材料形成固溶体，以提高极化强度，通过(Na0.5Bi0.5)2+离子掺杂浓度变化，引入与Sr2+离子半径不同的(Na0.5Bi0.5)2+离子发生晶格畸变，从本质上实现陶瓷极化强度的提高。通过(Na0.5Bi0.5)2+离子掺杂浓度的变化和微波烧结的烧结方式，以实现该体系陶瓷的极化强度和击穿场强同时进行可控调节，使其在获得高的储能密度。附图说明图1是(1-x)ST-xNBT体系陶瓷的XRD图；图2是(1-x)ST-xNBT体系陶瓷介电常数(介电损耗)-温度曲线；图3是(1-x)ST-xNBT体系陶瓷10kV/mm下的P-E曲线；图4是(1-x)ST-xNBT体系陶瓷击穿场强下的P-E曲线；图5是(1-x)ST-xNBT体系陶瓷的SEM照片，(a)中x＝0.15；(b)中x＝0.18；(c)中x＝0.20；(d)中x＝0.25。具体实施方式下面对本专利技术的实施方式做进一步详细描述：一种微波烧结的无铅高储能密度ST-NBT陶瓷材料：其化学计量式为(1-x)SrTiO3-xNa0.5Bi0.5TiO3，其中x＝15～25mol％。一种微波烧结的无铅高储能密度ST-NBT陶瓷材料的制备方法，包本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种微波烧结的无铅高储能密度ST‑NBT陶瓷材料，其特征在于，所述的无铅高储能密度ST‑NBT陶瓷材料的化学计量式为(1‑x)SrTiO3‑xNa0.5Bi0.5TiO3，其中x＝15～25mol％。

【技术特征摘要】
1.一种微波烧结的无铅高储能密度ST-NBT陶瓷材料，其特征在于，所述的无铅高储能密度ST-NBT陶瓷材料的化学计量式为(1-x)SrTiO3-xNa0.5Bi0.5TiO3，其中x＝15～25mol％。2.一种微波烧结的无铅高储能密度ST-NBT陶瓷材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一：按照摩尔比分别称量相应质量的Na2CO3、Bi2O3、SrCO3、TiO2,合成SrTiO3粉体与Na0.5Bi0.5TiO3粉体，然后按照化学计量式(1-x)SrTiO3-xNa0.5Bi0.5TiO3，x＝15～25mol％，取SrTiO3粉体与Na0.5Bi0.5TiO3粉体混合均匀形成全配料；步骤二：将全配料与氧化锆球石、去离子水混合后进行球磨、烘干、过筛，形成过筛料；步骤三：将步骤二得到的过筛料在200～220MPa的压强下，通过冷等静压压制成试样，并将制好的试样进行微波烧结得到烧结试样；步骤四：打磨、清洗步骤三得到的烧结试样，在打磨和清洗后的烧结试样正反两面均匀涂覆银电极浆料，将涂覆银电极的试样进行烧结得到无铅高储能密度ST-NBT陶瓷材料。3.根据权利要求1所述的一种微波烧结的无铅高储能密度ST-NBT陶瓷材料的制备方法，其特征在于，步骤一中SrTiO3粉体的制备步骤包括：首先按照摩尔比1:1称取SrCO3和TiO2混合形成混合物A；然后取混合物A、锆球石及去离子水，按照质量比为1:2:(0.8～1)混合后依次进行球磨、烘干和压块，最后于1150～1180℃保温2.5～3小时，得到纯相的SrT...

【专利技术属性】
技术研发人员：蒲永平，崔晨薇，
申请(专利权)人：陕西科技大学，
类型：发明
国别省市：陕西,61