一种2,3,5,6-四取代对称吡啶的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种2,3,5,6‑四取代对称吡啶的制备方法，具体为以β‑酮酯作为反应底物，以金属铜化合物作为催化剂，以过氧化试剂作为氧化剂，以无机铵盐作为氮源，以N‑甲基酰胺类作为有机溶剂（同时也作为碳源），通过碳氢碳氮消除、脱水缩合和氧化芳构化反应制备得到对称的2,3,5,6‑四取代吡啶。本发明专利技术公开的制备方法具有原料易得、催化剂廉价低毒、催化效率高、底物范围广、操作简单方便和绿色环保等特点。

【技术实现步骤摘要】
一种2,3,5,6-四取代对称吡啶的制备方法
本专利技术涉及一种2,3,5,6-四取代对称吡啶的制备方法。
技术介绍
吡啶是一类在天然产物、功能材料和医药化学中非常重要且有价值的含氮杂环化合物。尤其，多取代对称吡啶由于其好的生物活性可以作为杀真菌剂和除草剂。除此之外，对称吡啶也可以用做过渡金属催化有机反应中的氮配体。传统方法一般都是通过1,3-二羰基化合物、甲醛和无机铵盐经由缩合和氧化芳构化来合成2,3,5,6-四取代对称吡啶(J.-J.XiaandG.-W.Wang,Synthesis,2005,2379；M.Nasr-Esfahani,B.KaramiandM.Behzadi,J.HeterocyclicChem.,2009,46,931；S.Chen,M.S.HossainandF.W.Foss,ACSSustain.Chem.Eng.,2013,1,1045；H.T.Abdel-Mohsen,J.ConradandU.Beifuss,GreenChem.,2012,14,2686)，然而产率普遍较低且底物范围较窄。2014年，Guan等人以酮肟乙酸酯和N,N-二甲基甲酰胺为原本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2,3,5,6‑四取代对称吡啶的制备方法，其特征在于：在反应容器中加入β‑酮酯、金属铜化合物、过氧化试剂、无机铵盐和N‑甲基酰胺类有机溶剂，所述β‑酮酯、金属铜化合物、过氧化试剂和无机铵盐的物质的量之比1：0.1：2：1～3，在110～130℃的条件下反应24小时，反应完成后先用饱和亚硫酸钠溶液淬灭，再用乙酸乙酯萃取，有机相合并后用无水硫酸钠干燥，浓缩后用石油醚和乙酸乙酯混合溶剂进行柱层析，得到2,3,5,6‑四取代对称吡啶。

【技术特征摘要】
1.一种2,3,5,6-四取代对称吡啶的制备方法，其特征在于：在反应容器中加入β-酮酯、金属铜化合物、过氧化试剂、无机铵盐和N-甲基酰胺类有机溶剂，所述β-酮酯、金属铜化合物、过氧化试剂和无机铵盐的物质的量之比1：0.1：2：1～3，在110～130℃的条件下反应24小时，反应完成后先用饱和亚硫酸钠溶液淬灭，再用乙酸乙酯萃取，有机相合并后用无水硫酸钠干燥，浓缩后用石油醚和乙酸乙酯混合溶剂进行柱层析，得到2,3,5,6-四取代对称吡啶。2.根据权利要求1所述的2,3,5,6-四取代对称吡啶的制备方法，其特征在于：所述β-酮酯的化学结构通式为：其中R1为甲基、乙基、异丁基、异丙基、叔丁基、苄基、烯丙基中的一种；R2为不同取代的苯基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、三氟...

【专利技术属性】
技术研发人员：闫溢哲，李弘毅，杨留枝，刘延奇，李政，崔尚，牛斌，史苗苗，周亚萍，刘华玲，
申请(专利权)人：郑州轻工业学院，
类型：发明
国别省市：河南,41