氟化合物制造技术

本发明专利技术涉及包含氟化端基的新化合物及其在例如防污涂层中的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氟化合物专利技术背景本专利技术涉及包含氟化端基的新化合物，以及涉及其在例如防污涂层中的用途。防污涂层，例如在显示器工业中，主要由可通过硅氧烷基团结合到表面的全氟化合物组成。纺织工业中的防污涂层主要由全氟化合物组成，其可通过丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或硅氧烷基团结合到表面。归咎于这些化合物的化学稳定性，这些化合物多年来一直受到批判，因为这类材料的全氟化成分不能以自然方式降解。此外，尚未明确地阐明这些长寿命材料对生物圈产生什么影响以及它们是否导致各种动物物种的生物蓄积。因此，对用于防污涂层的供选择的物质存在需要。本专利技术首先涉及式(I)或(I’)的化合物(Rf-CHF-CF2-O-CHR)m-L-(X)n(I)(Rf-CHF-CF2-S-CHR)m-L-(X)n(I’)其中Rf＝任选地包含杂原子的全氟烷基，R＝H或烷基，L＝单键或二价有机基团，X＝锚固基团，m≥1，并且n≥1。全氟基团Rf优选选自：CF3-(CF2)0-3-、CF3-(CF2)0-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-CF2-、CF3-(CF2)0-3O-(CF2-O)1-8-和CF3-(CF2)0-3-O-(CF2-O)1-8-CF2-。全氟基团Rf特别优选地选自：CF3-(CF2)1-2-、CF3-(CF2)1-2-O-、CF3-O-(CF2)1-3-、CF3-O-(CF2)1-3-O-、CF3-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2-O)1-8-和CF3-O-(CF2-O)1-8-CF2-。在一个变型中，全氟基团Rf也可以优选选自基团CF3-(CF2)0-3-、CF3-(CF2)0-3-O-、CF3-O-(CF2)1-3-和CF3-O-(CF2)1-3-O-，特别是选自基团CF3-(CF2)1-2-、CF3-(CF2)1-2-O-、CF3-O-(CF2)1-2-和CF3-O-(CF2)1-3-O-。基团R优选等于H或C1-C3烷基，特别是H或甲基。L优选地为单键或饱和或不饱和、任选地包含杂原子和/或官能团的、支链或非支链烃单元。L特别优选地为单键，或任选地包含杂原子和/或官能团的饱和、支链或非支链亚烷基。基团X为锚固基团，其适用于促进式(I)的化合物与基底表面，例如织物或玻璃表面的粘附。换言之，基团X优选地为反应性基团，其与基底表面形成共价键。X优选地为烯属不饱和基团，特别是丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基、烷氧基硅烷基或卤代硅烷基。X可以是-SiR'3，其中基团R'彼此独立地等于烷基、OH、卤素、烷氧基或芳氧基，其中至少一个基团R'不为烷基。R'优选地为烷氧基OR"，其中R"等于C1-C4-烷基，特别是C1-或C2-烷基。特别是用于结合到玻璃表面时，X优选地为烷氧基硅烷基–Si(OR"3)3，其中R"等于C1-C4-烷基，特别是C1-或C2-烷基。在本专利技术的特别优选的变型中，特别是用于结合到织物表面时，X优选地为丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。m优选地为1-3，特别是1或2。n优选地为1-3，特别是1。特别有利的是式(I)和(I’)的化合物，其中一个或多个变量具有优选的含义。其中所有变量均具有优选含义的化合物是尤其有利的。特别优选的是以下化合物，其中：Rf＝CF3-(CF2)1-2-、CF3-(CF2)1-2-O-、CF3-O-(CF2)1-3-、CF3-O-(CF2)1-3-O-、CF3-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2-O)1-8-和CF3-O-(CF2-O)1-8-CF2-，R＝H或CH3，L＝单键或任选地为支链的和/或包含官能团的C1-C4-亚烷基，X＝烷氧基硅烷基–Si(OR"3)3，其中R"等于C1-或C2-烷基，m＝1或2并且n＝1。特别优选的是以下化合物，其中：Rf＝CF3-(CF2)1-2-、CF3-(CF2)1-2-O-、CF3-O-(CF2)1-3-、CF3-O-(CF2)1-3-O-、CF3-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2-O)1-8-和CF3-O-(CF2-O)1-8-CF2-，R＝H或CH3，L＝单键或C1-C4-亚烷基，所述C1-C4-亚烷基任选地为支链的和/或包含杂原子，特别是O，和/或官能团，特别是OH，X＝丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，和m＝1或2并且n＝1。特别优选的是式(Ia)至(Ih)和/或(I’a)至(I’h)的化合物，其中Rf＝任选地包含杂原子的全氟烷基，R"＝C1-C4-烷基，特别是C1-或C2-烷基，R"'＝H或烷基，优选地等于H或甲基，并且R1等于H或C1-C4-烷基，优选地为H或CH3。优选的是式(Ia)至(Ih)和/或(I’a)至(I’h)的化合物，其中全氟基团Rf选自以下基团：CF3-(CF2)0-3-、CF3-(CF2)0-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-CF2-、CF3-(CF2)0-3O-(CF2-O)1-8-和CF3-(CF2)0-3-O-(CF2-O)1-8-CF2-。特别优选的是式(Ia)至(Ih)和/或(I’a)至(I’h)的化合物，其中全氟基团Rf选自以下基团：CF3-(CF2)1-2-、CF3-(CF2)1-2-O-、CF3-O-(CF2)1-3-、CF3-O-(CF2)1-3-O-、CF3-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2-O)1-8-和CF3-O-(CF2-O)1-8-CF2-。在一个变型中，全氟基团Rf还可以优选地选自基团CF3-(CF2)0-3-、CF3-(CF2)0-3-O-、CF3-O-(CF2)1-3-和CF3-O-(CF2)1-3-O-，特别地选自基团CF3-(CF2)1-2-、CF3-(CF2)1-2-O-、CF3-O-(CF2)1-2-和CF3-O-(CF2)1-2-O-。特别地，优选式(Ia)至(Ih)和/或(I’a)至(I’h)的化合物，其中Rf是优选的或特别优选的基团之一，并且R"＝C1-或C2-烷基和/或R"'＝H或甲基。特别优选的是式(Ic)至(Ih)和/或(I’a)、(I’c)和(I’e)的化合物，所述化合物特别地具有优选的Rf、R"、R"'和R1基团。新的化合物的优点在于它们易于降解。它们在分子中具有特定的标称断裂点。因此，能够形成相应的低分子量片段，所述片段能够进入大气并且因此可以在UV光下在平流层中分解。具有以下结构的氢氟醚被转化为容易挥发的和可UV分解的化合物，例如，通过水解和氧化转化。分解产物随后可以被雨从大气冲走，转移到地面并在那里矿化。这里的基团X表示特别适用于粘附到例如玻璃表面的反应性锚固基团(例如，三烷氧基硅烷)。式(I)和(I’)的化合物可以容易地合成。用于制备式(I)的化合物的是起始原料有市售和/或其从市售起本文档来自技高网...

【技术保护点】
式(I)或(I’)的化合物(Rf‑CHF‑CF2‑O‑CHR)m‑L‑(X)n   (I)(Rf‑CHF‑CF2‑S‑CHR)m‑L‑(X)n   (I’)其中Rf＝任选地包含杂原子的全氟烷基，R＝H或烷基，L＝单键或二价有机基团，X＝锚固基团，m≥1，并且n≥1。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.12.19 EP 14004337.31.式(I)或(I’)的化合物(Rf-CHF-CF2-O-CHR)m-L-(X)n(I)(Rf-CHF-CF2-S-CHR)m-L-(X)n(I’)其中Rf＝任选地包含杂原子的全氟烷基，R＝H或烷基，L＝单键或二价有机基团，X＝锚固基团，m≥1，并且n≥1。2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于基团Rf选自基团CF3-(CF2)0-3-、CF3-(CF2)0-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-CF2-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2-O)1-8-和CF3-(CF2)0-3-O-(CF2-O)1-8-CF2-。3.根据权利要求1至2中一项或多项所述的化合物，其特征在于，基团Rf选自基团CF3-(CF2)1-2-、CF3-(CF2)1-2-O-、CF3-O-(CF2)1-3-、CF3-O-(CF2)1-2-O-、CF3-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2-O)1-8-和CF3-O-(CF2-O)1-8-CF2-。4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的化合物，其特征在于基团R等于H或C1-C3烷基。5.根据权利要求1至4中一项或多项所述的化合物，其特征在于基团R等于H或甲基。6.根据权利要求1至5中一项或多项所述的化合物，其特征在于基团L为单键或任选地包含官能团的饱和、支链或非支链亚烷基。7.根据权利要求1至6中一项或多项所述的化合物，其特征在于基团X为烯属不饱和基团、烷氧基硅烷基团、硅烷醇基团或卤代硅烷基团。8.根据权利要求1至7中一项或多项所述的化合物，其特征在于基团X为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的基团。9.根据权利要求1至7中一项或多项所述的化合物，其特征在于基团X等于-SiR'3，其中基团R'彼此独立地等于烷基、OH、卤素、烷氧基或芳氧基，其中至少一个...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·弗里德里西，
申请(专利权)人：默克专利股份有限公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE