含氟化合物制造技术

本发明专利技术的主题是式(I)的化合物及其在例如防污涂层中的用途，(Rf‑CHF‑CF2‑CHR)m‑L‑(X)n其中Rf＝任选包含杂原子的全氟化烷基，R＝H或烷基，L＝单键或二价有机基团，X＝锚固基团，m≥1并且n≥1。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含氟化合物本专利技术的主题是具有氟化端基的新型化合物及其在例如防污涂层中的用途。纺织工业中的防污涂层特别由全氟化化合物组成，所述全氟化化合物可以借助于丙烯酸酯基团、甲基丙烯酸酯基团或硅氧烷基团结合至表面。例如显示器工业中的防污涂层特别由全氟化化合物组成，所述全氟化化合物可以借助于硅氧烷基团结合至表面。由于其化学稳定性，这些化合物受到多年批判，因为这种材料类别的全氟化部分不能以天然方式分解。此外没有明确这种长寿命材料对生物圈具有什么影响以及其是否在不同动物种类中造成生物积累。因此需要一种用于防污涂层的替代性物质。本专利技术的第一个主题是式(I)的化合物(Rf-CHF-CF2-CHR)m-L-(X)n(I)其中Rf＝任选包含杂原子的全氟化烷基，R＝H或烷基，L＝单键或二价有机基团，X＝锚固基团，m≥1并且n≥1。优选地，全氟化基团Rf选自基团：CF3-(CF2)0-3-、CF3-(CF2)0-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-CF2-、CF3-(CF2)0-3O-(CF2-O)1-8-和CF3-(CF2)0-3-O-(CF2-O)1-8-CF2-。特别优选地，全氟化基团Rf选自基团：CF3-(CF2)1-2-、CF3-(CF2)1-2-O-、CF3-O-(CF2)1-2-、CF3-O-(CF2)1-3-O-、CF3-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2-O)1-8-和CF3-O-(CF2-O)1-8-CF2-。在一个变体形式中，全氟化基团Rf还可以优选选自基团CF3-(CF2)0-3-、CF3-(CF2)0-3-O-、CF3-O-(CF2)1-3-和CF3-O-(CF2)1-3-O-，特别是选自基团CF3-(CF2)1-2-、CF3-(CF2)1-2-O-、CF3-O-(CF2)1-2-和CF3-O-(CF2)1-2-O-。优选地，基团R为H或C1-C3烷基，特别是H或甲基。L优选为单键或任选包含杂原子和/或官能团的饱和或不饱和、支化或非支化的烃单元。L特别优选为单键或任选包含杂原子和/或官能团的饱和的支化或非支化的亚烷基。基团X为适合使式(I)的化合物附着至基材表面(例如织物或玻璃表面)的锚固基团。即基团X优选为与基材表面形成共价键的反应性基团。X优选为烯属不饱和基团，特别是丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团、烷氧基硅烷基团或卤代硅烷基团。X可以是-SiR'3基团，其中基团R'彼此独立地为烷基、OH、卤素、烷氧基或芳氧基，其中至少一个基团R'不是烷基。R'优选为烷氧基OR”，其中R”为C1-C4烷基，特别是C1或C2烷基。特别对于玻璃表面上的结合而言，X优选为烷氧基硅烷基团-Si(OR”3)3，其中R”为C1-C4烷基，特别是C1或C2烷基。在本专利技术的一个特别优选的变体形式中，特别对于织物表面上的结合而言，X优选为丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团。m优选为1-3，特别是1或2。n优选为1-3，特别是1。特别有利的是一个或多个变量具有优选含义的式(I)的化合物。所有变量具有优选含义的化合物是尤其有利的。特别优选的化合物中：Rf＝CF3-(CF2)1-2-、CF3-(CF2)1-2-O-、CF3-O-(CF2)1-2-、CF3-O-(CF2)1-3-O-、CF3-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2-O)1-8-和CF3-O-(CF2-O)1-8-CF2-，R＝H或CH3，L＝单键或任选支化和/或包含杂原子(特别是O)和/或官能团(特别是OH)的C1-C4亚烷基，X＝丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团，并且m＝1或2并且n＝1。还特别优选的化合物中：Rf＝CF3-(CF2)1-2-、CF3-(CF2)1-2-O-、CF3-O-(CF2)1-2-、CF3-O-(CF2)1-3-O-、CF3-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2-O)1-8-和CF3-O-(CF2-O)1-8-CF2-，R＝H或CH3，L＝单键或任选支化和/或包含杂原子(特别是O)和/或官能团(特别是OH)的C1-C4亚烷基，X＝烷氧基硅烷基团-Si(OR”3)3，其中R”为C1或C2烷基，并且m＝1或2并且n＝1。所述新型化合物的优点是它们容易分解。它们在分子中具有特定的目标断裂位点。因此可以形成相应的低分子量断裂片段，所述低分子量断裂片段可以进入大气因此在平流层中可以在紫外线下分解。如下结构的氢氟醚可以例如通过水解和氧化转化成易挥发并且可紫外分解的化合物。分解产物然后可以被雨水从大气中清洗出来，进入土地并且在土地中矿化。此外有利的是，氢氟醚在羟基的α-位带有另一个烷基。因此可以一方面实现耐水解性的改进，另一方面避免醇基氧化成羧酸。因此仅产生酮作为氧化产物，酮又具有更高蒸汽压因此更易挥发。特别优选的是式(II)至(VIII)的化合物，其中Rf＝任选包含杂原子的全氟化烷基，R”＝C1-C4烷基，特别是C1或C2烷基，并且R”'＝H或烷基，优选H或甲基。优选的是式(II)至(VIII)的化合物，其中全氟化基团Rf选自基团：CF3-(CF2)0-3-、CF3-(CF2)0-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-CF2-、CF3-(CF2)0-3O-(CF2-O)1-8-和CF3-(CF2)0-3-O-(CF2-O)1-8-CF2-。特别优选的是式(II)至(VIII)的化合物，其中全氟化基团Rf选自基团：CF3-(CF2)1-2-、CF3-(CF2)1-2-O-、CF3-O-(CF2)1-2-、CF3-O-(CF2)1-3-O-、CF3-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2-O)1-8-和CF3-O-(CF2-O)1-8-CF2-。在一个变体形式中，全氟化基团Rf还可以优选选自基团CF3-(CF2)0-3-、CF3-(CF2)0-3-O-、CF3-O-(CF2)1-3-和CF3-O-(CF2)1-3-O-，特别是选自基团CF3-(CF2)1-2-、CF3-(CF2)1-2-O-、CF3-O-(CF2)1-2-和CF3-O-(CF2)1-2-O-。特别优选的是式(II)至(VIII)的化合物，其中Rf为优选或特别优选的基团之一并且R”＝C1或C2烷基和/或R”'＝H或甲基。式(I)的化合物容易合成。用于制备式(I)的化合物的原料可以市售获得和/或由市售获得的反应物制备式(I)的化合物是本领域技术人员熟知的或者式(I)的化合物可以以与已知合成方法相似的方式制得，例如自由基加成，参见A.A.Il'in等人，RussianJournalofAppliedChemistry，2007，第80卷，第3期，第405-418页。优选的式(I)的化合物可以例如通过如下简单合成实本文档来自技高网...

【技术保护点】
式(I)的化合物(Rf‑CHF‑CF2‑CHR)m‑L‑(X)n   (I)其中Rf＝任选包含杂原子的全氟化烷基，R＝H或烷基，L＝单键或二价有机基团，X＝锚固基团，m≥1并且n≥1。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.12.19 EP 14004336.51.式(I)的化合物(Rf-CHF-CF2-CHR)m-L-(X)n(I)其中Rf＝任选包含杂原子的全氟化烷基，R＝H或烷基，L＝单键或二价有机基团，X＝锚固基团，m≥1并且n≥1。2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，基团Rf选自基团CF3-(CF2)0-3-、CF3-(CF2)0-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2)1-3-O-CF2-、CF3-(CF2)0-3-O-(CF2-O)1-8-和CF3-(CF2)0-3-O-(CF2-O)1-8-CF2-。3.根据权利要求1至2的一项或多项所述的化合物，其特征在于，基团Rf选自基团CF3-(CF2)1-2-、CF3-(CF2)1-2-O-、CF3-O-(CF2)1-2-、CF3-O-(CF2)1-3-O、CF3-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2)1-2-O-CF2-、CF3-O-(CF2-O)1-8-和CF3-O-(CF2-O)1-8-CF2-。4.根据权利要求1至3的一项或多项所述的化合物，其特征在于，基团R为H或C1-C3烷基。5.根据权利要求1至4的一项或多项所述的化合物，其特征在于，基团R为H或甲基。6.根据权利要求1至5的一项或多项所述的化合物，其特征在于，基团L为单键或任选包含杂原子和/或官能团的饱和、支化或非支化的亚烷基。7.根据权利要求1至6的一项或多项所述的化合物，其特征在于，基团X为烯属不饱和基团、烷氧基硅烷基团、硅醇基团或卤代硅烷基团。8.根据权利要求1至7一项或多项所述的化合物，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·弗里德里希，
申请(专利权)人：默克专利股份有限公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE