乙烯/α-烯烃共聚体制备的泡沫制造技术

可发泡组合物及泡沫包含至少一种乙烯／α－烯烃共聚体。该泡沫具有大于１５０至约５００千克／米↑［３］的密度。该可发泡组合物进一步包含发泡剂及交联剂。该乙烯／α－烯烃共聚体是包含至少一软嵌段及至少一硬嵌段的多嵌段共聚物。制造该可发泡组合物及泡沫的方法；及还描述了由此泡沫制得的发泡制品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包含至少一种乙烯Ax-烯烃共聚体的泡沫，及其制造方 法与在各种应用(特别是鞋子应用)中的使用方法。
技术介绍
硫化橡胶(例如，硫化苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、 丁二烯橡胶(BR)， 及天然橡胶(NR))是普遍的鞋底材料，因为其拥有所需性质(例如，耐磨 性、拉伸强度、撕裂强度，及可挠性)的良好平衡。但是，硫化橡胶可 能难以处理，且在发泡时会损失所需性质。乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚烯烃(PO)，及其掺合物是用于制 造用于鞋子应用的泡沬产物，例如，内底、中底、外底、单一底，及 鞋底嵌件。配制这些泡沬一般需要所需性质间的替换，例如，耐压縮 变定、回弹性、收縮性、硬度、磨耗性、可挠性、握持性，及破裂撕 裂性质。例如，低泡沫密度在需要可挠性及良好握持性质的某些应用 中是所需的。但是，低泡沬密度一般造成低压縮变定、低耐磨性，及 高泡沫收縮。具有低压縮变定(即，高的耐压縮变定)的泡沫在某些应用中(例如， 鞋子制品(例如，鞋子、靴子、凉鞋等))是所需的。但是，获得低压縮 变定一般需要增加泡沫密度、泡沫的交联密度及/或聚合物结晶度。增 加泡沫的交联密度会增加泡沬收縮，且增加聚合物结晶性会减少回弹 性且产生"较硬"的泡沬。此外，用于鞋子制品的泡沫的交联密度一般具 有实际的上限，因为大部份的鞋子泡沫需保持足够热塑性以热成型为 最终形状。具有高回弹性的泡沫一般对于作为鞋子泡沫是所需的，以使至穿 戴者的能量回复达最大。回弹性可通过减少聚合物结晶性及通过增加 交联密度而增加。但是，低聚合物结晶性及高交联密度的结合会造成 高的泡沫收縮及低的耐破裂撕裂性。因为对于大部份鞋子应用的耐压縮变定及回弹性质的重要性，用于这些应用的泡沫一般以高于理想量固化。但是，如前所述，高固化 量(即，高交联密度)会负面冲击泡沫的破裂撕裂及收縮性质。基于上述理由，仍需应具有所需泡沫性质(例如，耐压縮变定、回 弹性、收縮性、硬度、磨耗性、可挠性、握持性及/或破裂撕裂性质) 的良好平衡的泡沫。
技术实现思路
前述需求可通过本专利技术的各方面而符合。一方面，本专利技术涉及一种泡沫，其包含至少一本文揭露的乙烯/a-烯烃共聚体，其中，泡沬的 密度是大于150至约500千克/米3。在一个实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚 体具有约1.7至约3.5的Mw/M。，至少一熔点(Tm，匸)及密度(d，克/立方 厘米)，其中，Tm及d的数值是对应于下列关系式Tm 2 -2002.9 + 4538.5(d) - 2422.2(d)2。 在另一个实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体具有约1.7至约3.5的 Mw/Mn，且特征在于一熔化热(AH， J/g)及一以最高DSC峰及最高 CRYSTAF峰间的温度差而定义的A量(AT, °C)，其中，AT与AH的 数值具有下列关系式对于AH大于0且最高达130J/g时，ATO-0.1299(AH)+62.81 ， 对于AH大于130J/g时，AT^48t:，其中，CRYSTAF峰是使用至少5。/。的累积聚合物决定，且若小于5%的 聚合物具有可鉴别的CRTSTAF峰，贝UCRYSTAF温度是3(TC 。在另一个实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体特征在于以乙烯/a-烯烃 共聚体的压塑膜测量的于300。/。应变及l周期的弹性回复(Re， ％)，且具 有密度(d，克/立方厘米)，其中，当乙烯/a-烯烃共聚体实质上无交联相 时，Re及d的数值满足下列关系式Re〉1481-1629(d)。在另一个实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体具有在使用TREF分级时 于4(TC与13(TC间洗脱的分子级分，特征在于此级分具有比于相同温度 间洗脱的可相比拟的无规乙烯共聚体级分的高至少5%的摩尔共聚单体 含量，其中，此可相比拟的无规乙烯共聚体具有相同共聚单体，且具 有乙烯/01-烯烃共聚体的10%内的熔体指数、密度及摩尔共聚单体含量(以整个聚合物为基准计)。在一个实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体特征在于25。C时的储能模 量，G，(25。C)，及10(TC时的储能模量，G，(100。C)，其中，G，(25。C)对 G，(10(TC)的比例是约1:1至约10:1。在另一个实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体具有在使用TREF分级时 于4(TC与130。C间洗脱的至少一分子级分，其特征在于此级分具有至少 0.5至最高达约1的嵌段指数，及大于约1.3的分子量分布(N^/Mn)。在另 一个实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体具有大于0且最高达约1.0的平均 嵌段指数，及大于约1.3的分子量分布(MJMJ。在一个实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体中的a-烯烃是苯乙烯、丙 烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、l-癸烯、1,5-己二烯，或其混合物。在另一个实施方案中，乙烯/a-烯烃共聚体是通 过交联剂或辐射交联。在另一个实施方案中，泡沫是被交联及/或含有 大于5%的凝胶，其是经由ASTMD-2765-84方法A获得。在另一个实施方案中，泡沫进一步包含至少一添加剂，其中，添 加剂是发泡剂、交联剂、稳定控制剂、成核剂、填料、颜料、抗氧化 剂、酸清除剂、紫外线稳定剂、阻燃剂、润滑剂、加工助剂、挤塑助 剂、发泡剂活化剂、共同试剂，或其混合物。在另一个实施方案中， 泡沫进一步包含乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)。在另一个实施方案中， EVA对乙烯/a-烯烃共聚体的比例是约1:1 O至约10:1。另一方面，本专利技术涉及可发泡的组合物，其包含本文揭露的乙烯 /a-烯烃共聚体、发泡剂，及交联剂。另一方面，本专利技术涉及发泡制品，其是自包含本文揭露的乙烯/a-烯烃共聚体的泡沫制造。在一个实施方案中，此发泡制品是鞋子制品。本专利技术的另外方面及本专利技术各实施方案的特性及性质通过下列说 明而变明显。附图说明图l显示本专利技术聚合物(以菱形表示)与传统无规共聚物(以圆形表 示)及齐格勒-纳塔共聚物(以三角形表示)的熔点/密度关系。图2显示各种聚合物的为DSC熔融焓的函数的ADSC-CRYSTAF的作图。菱形表示无规乙烯/辛烯共聚物；矩形表示聚合物实施例l-4;三 角形表示聚合物实施例5-9;且圆形表示聚合物实施例10-19。符号"X"表示聚合物比较例A、F、图3显示密度对自本专利技术共聚体(以矩形及圆形表示)及传统共聚 物(以三角形表示，其是各种DowAFFINITf聚合物)制得的非取向膜的 弹性回复的作用。矩形表示本专利技术的乙烯/丁烯共聚物；且圆形表示本专利技术的乙烯/辛烯共聚物。图4是实施例5聚合物(以圆形表示)及比较聚合物比较例￡*及 F，以符号"X"表示)的以TREF分级的乙烯/l-辛烯共聚物级分的辛烯含 量对此级分的TREF洗脱温度的作图。菱形表示传统无规乙烯/辛烯共聚 物。图5是实施例5聚合物(曲线1)及聚合物比较例F^曲线2)的以TREF 分级的乙烯/l-辛烯共聚物级分的辛烯含量对此级分的TREF洗脱温度 的作图。矩形表示聚合物比较例F、且三角形表示实施例5。图6是比较的乙烯/l-辛烯共聚物(曲线2)及乙烯/丙烯-共聚物(曲线 3)及以不同量的链梭移剂制得的本专利技术的二乙烯/1-辛烯嵌段共聚物(曲 线l)的为温度的函数的储能模量的对数的作图。图7显示某些本专利技术聚合物(以菱形表示)与某些已知聚合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种泡沫，其包含至少一种乙烯／α－烯烃共聚体，其中，该泡沫的密度为大于１５０至约５００千克／立方米，且其中，该乙烯／α－烯烃共聚体：　　　　（ａ）具有约１．７至约３．５的Ｍ↓［ｗ］／Ｍ↓［ｎ］，至少一个熔点（Ｔ↓［ｍ］，℃），及密度（ｄ，克／立方厘米），其中，Ｔ↓［ｍ］与ｄ的数值对应于下列关系式：　　　　Ｔ↓［ｍ］≥－２００２．９＋４５３８．５（ｄ）－２４２２．２（ｄ）↑［２］；或　　　　（ｂ）具有约１．７至约３．５的Ｍ↓［ｗ］／Ｍ↓［ｎ］，且特征在于熔化热（ΔＨ，Ｊ／ｇ），及定义为最高ＤＳＣ峰与最高ＣＲＹＳＴＡＦ峰间的温度差的Δ量（ΔＴ，℃），其中，ΔＴ与ΔＨ的数值具有下列关系式：　　　　当ΔＨ大于０且最高达１３０Ｊ／ｇ时，ΔＴ＞－０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１，　　　　当ΔＨ大于１３０Ｊ／ｇ时，ΔＴ≥４８℃，　　　　其中，该ＣＲＹＳＴＡＦ峰是使用至少５％的累积聚合物决定，且若小于５％的该聚合物具有可鉴别的ＣＲＹＳＴＡＦ峰，则该ＣＲＹＳＴＡＦ温度为３０℃；或　　　　（ｃ）特征在于由该乙烯／α－烯烃共聚体的压塑膜测量的于３００％应变及１个周期的弹性回复（Ｒｅ，％），且具有密度（ｄ，克／立方厘米），其中，当该乙烯／α－烯烃共聚体实质上无交联相时，Ｒｅ与ｄ的数值满足下列关系式：　　　　Ｒｅ＞１４８１－１６２９（ｄ）；或　　　　（ｄ）具有在使用ＴＲＥＦ分级时于４０℃与１３０℃间洗脱的分子级分，特征在于该级分具有比在相同温度间洗脱的可相比拟的无规乙烯共聚体级分的高至少５％的摩尔共聚单体含量，其中，该可相比拟的无规乙烯共聚体具有相同的共聚单体，且具有该乙烯／α－烯烃共聚体的１０％内的熔体指数、密度和摩尔共聚单体含量（以整个聚合物为基准计）；或　　　　（ｅ）具有于２５℃时的储能模量，Ｇ’（２５℃），及１００℃时的储能模量，Ｇ’（１００℃），其中，Ｇ’（２５℃）对Ｇ’（１００℃）的比例为约１∶１至约９∶１。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：MA普瑞多，RD考克尔，JHJM戴门，YW张，
申请(专利权)人：陶氏环球技术公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]