高撕裂强度膜制造技术

公开了一种由聚烯烃共混物制得的厚膜。该膜由具有０．９３５－０．９５５克／立方厘米的密度并包括ＬＬＤＰＥ和大于５０重量％具有大于０．９５５克／立方厘米的密度的ＨＤＰＥ的共混物制备。该膜具有约７５，０００－约１３０，０００磅／平方英寸的纵向模量并且具有改善的纵向撕裂强度。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及由聚烯烃共混物制得的膜。该共混物包括高分子量、高密度聚乙烯(HDPE)和线型低密度聚乙烯(LLDPE)。
技术介绍
聚烯烃共混物是广为人知的。由聚烯烃共混物制得的膜是已知 的，但是由于性质要求随不同的应用而变化并且由于例如撕裂强度等 的薄膜性质基于加工、厚度和模量的折衷，因而需要进一步的完善。 美国专利US6， 649， 698公开了高分子量HDPE与LLDPE的共混物及其改 善的耐环境应力开裂性。该共混物用作土工膜(用作环境隔离层的聚 合物薄片)和管。给出了环境应力开裂数据，但是没有其它记录的共 混物的性质。对于厚膜没有作任何公开。没有启示改善撕裂强度。对于薄膜应用已有研究，例如作为食品袋。美国专利US4， 346, 834 通过将5-20重量％的HDPE和LLDPE与LDPE共混得到三元共混物来改 善LDPE薄膜(优选20-40微米)的性质。所有的共混物都包含LDPE 并且对于厚膜没有公开。美国专利US6， 355， 733公开了 LLPDE与具有多峰分子量分布的中 密度聚乙烯的共混物。记录的共混物具有低模量(例子范围为52， 000-62， 000磅/平方英寸)和低密度(例子范围为0.927- 0.931克/立方 厘米)。公开的内容揭示HDPE与LLDPE的共混物通常并不能有协同作 用，并通过使用具有多峰分布的MDPE来解决该问题。尽管对聚烯烃共混物已做了相当多的研究，但是很明显并没有用 HDPE和LLDPE共混物制备出具有高的纵向撕裂强度、具有0. 935-0. 955 克/立方厘米的密度和约75，000-约130, 000磅/平方英寸的模量的厚 膜。
技术实现思路
本专利技术为由聚烯烃共混物制得的厚膜。共混物具有0. 935-0.955 克/立方厘米的密度并包括LLDPE和大于50重量％具有大于0. 955克/ 立方厘米的密度的HDPE。该膜具有约75， 000-约130， 000磅/平方英寸的纵向模量并且具有改善的纵向撕裂强度。具体实施例方式本专利技术涉及由聚烯烃共混物制得的厚膜。共混物包括线型低密度 聚乙烯(LLDPE)和大于50重量％的高密度聚乙烯(HDPE) 。 HDPE具 有大于0. 955克/立方厘米的密度。HDPE可包括少量的ot-烯烃，例如 与乙烯共聚的丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯等等。HDPE具有高分子 量。分子量的一个间接指示为熔体指数(MI2)。通常，随着分子量增 加，ML降低。依据美国材料试验协会(ASTM) D1238在2.16千克的 荷载下测量MI2。 HDPE具有小于1. 0分克/分钟的MI2。可使用包括淤 浆、溶液和气相聚合的多种方法来制备HDPE，并可利用多种烯烃聚合 催化剂。优选地，烯烃聚合催化剂为茂金属、非茂金属单中心或包括 4-10族过渡金属化合物的齐格勒-纳塔催化剂。茂金属催化剂包括那些包含取代和未被取代的环戊二烯基、药基 或茚基配位体等等的物质，例如美国专利US 4, 791, 180和US 4， 752， 597所/>开的。非茂金属单中心催化剂包括所称的"几何限定"催化剂(参见例 如美国专利US5， 064， 802 )和包含一个或多个例如硼杂芳基 (boraaryl)、吡咯基、吲咮基、茚并吲咮基、喹啉基、处咬基和氮 杂硼啉基(azaborolinyl)等的杂原子环配位体的催化剂，如美国专 利US5， 554， 775 、 US5， 539，124、 US5， 637， 660 、 US5， 902， 866和 US6， 232, 260所描述的。更优选地，烯烃聚合催化剂为齐格勒-纳塔催化剂。其包括钛的 面化物、钛的醇盐、钒的卣化物及其混合物，尤其是TiCl3、 TiCl4、 V0Cl3与TiC^的混合物以及VC1,与TiCl4的混合物。适当的齐格勒-纳塔催化剂在美国专利US4， 483， 938中公开。任选地，烯烃聚合催化剂是负载的。适合的载体材料包括二氧化 硅、氧化铝和氯化镁。载体优选为在用于降低表面羟基基团浓度之前 进行热处理、化学处理或二者同时进行。热处理包括在使用前在高温下于干燥气氛中加热载体，温度优选大于约100'C，并且更优选约150-约600。C。可以使用多种不同的化学处理，包括与有机铝、镁、硅或硼 化合物反应。参见例如美国专利US6,211, 311所描述的技术。该共混物还包含线型低密度聚乙烯(LLDPE) 。 LLDPE具有0.900 克/立方厘米-0. 925克/立方犀米的密度以及小于5.0分克/分钟的 MI2,优选0. 5-2. 0分克/分钟。优选地该共混物含有约10-约49重量 。/o的LLDPE。优选地，LLDPE为乙烯与1-己烯的共聚物。LLDPE可以通 过几种方法制备并且可以使用多种烯烃聚合催化剂。优选地，烯烃聚 合催化剂为茂金属、非茂金属单中心或包括4-10族过渡金属化合物的 齐格勒-纳塔催化剂。美国专利US6， 171， 993描述了 一种优选的己烯基 LLDPE。特别优选的LLDPE为伊查斯塔化学有限公司(Equistar Chemicals, LP )的产品Petrothene Select LLDPE,其为具有0. 918克 /立方厘米的密度以及0. 70分克/分钟的ML的己烯基树脂。任选地，该共混物包含第三聚合物。向该共混物中加入第三聚合 物可以提高产品性能或降低成本。例如，添加第三聚合物可提高膜的 可印性或透明性。适合的第三聚合物包括除了上述物质以外的聚乙烯 树脂，例如，低密度聚乙烯(LD E)、中密度聚乙烯(MDPE)、聚丙 烯、聚酯、丙烯酸类树脂、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚 乙烯醚、乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、 乙烯-丙烯酸共聚物等等及其混合物。第三聚合物的加入量优选小于共 混物总量的10重量％。任选地，该共混物还包含抗氧化剂、紫外稳定剂、悬浮剂(flow agent)或其它添力口剂。添加剂的添加在本领域中广为人知。例如美国 专利US4， 086，204、 US4，331， 586和US4，812， 500讲授了用于聚烯烃 的紫外稳定剂。添加剂的加入量优选小于全部共混物的10重量％。可使用任意适合的共混技术。优选地，HDPE和LLDPE混合并熔 融挤出。该共混物具有0. 935克/立方厘米-0. 955克/立方厘米的密度。该共混物尤其适用于制备膜。本专利技术涉及由聚烯烃共混物制备的厚膜。"厚膜"是指厚度为50-250微米的膜。薄膜通常具有小于约 25微米的厚度。当厚度超过300微米时，制品通常被认为是薄板而非膜。制备聚烯烃膜的方法是已知的。例如，美国专利US5，962， 598讲 授了如何以高注道挤出制备双轴取向的膜。在该方法中，聚乙烯熔体 利用挤出机通过环形模口内的模隙(0.8-2毫米)进行喂料以制得垂 直向上推压的熔管。此时;，.熔管大约与环形模口尺寸相同。增压空气 送入管内部增加管的直径以得到"膜泡"。注入到管中的空气的体积 控制管的尺寸或得到的吹胀比。在高注道挤出中，在为口模直径约 5-12倍的高度处管的直径增加。该距离称为注道高度或颈口高度。该膨胀的管制得该所需双轴取向的膜，并得到高分子量高密度聚乙烯 (HMW HDP本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由密度为０．９３５－０．９５５克／立方厘米的聚烯烃共混物制得的膜，所述共混物包括：　（ａ）大于５０重量％的密度大于０．９５５克／立方厘米并且ＭＩ↓［２］小于１．０分克／分钟的ＨＤＰＥ；和　（ｂ）密度为０．９００－０．９２５克／立方厘米并且ＭＩ↓［２］小于５．０分克／分钟的ＬＬＤＰＥ；　其中膜厚度为５０－２５０微米，纵向模量（ｍｏｄ↓［ＭＤ］）为约７５，０００－约１３０，０００磅／平方英寸，在横向上的撕裂强度（ＴＳ↓［ＴＤ］）大于纵向撕裂强度（ＴＳ↓［ＭＤ］），并且以克表示并在１００微米膜厚度下测得的ＴＳ↓［ＭＤ］由　ＴＳ↓［ＭＤ］＞１５４４－（１１．２）（ｍｏｄ↓［ＭＤ］／１０００磅／平方英寸）定义。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：H马夫里迪斯，
申请(专利权)人：伊奎斯塔化学有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]