三芳基-1,3,5-三嗪紫外光吸收剂制造技术

本发明专利技术涉及含有活性（酸性）烃的可键合的新三芳基－１，３，５－三嗪及其作为紫外光吸收剂的用途。本发明专利技术化合物可单独或与其它添加剂（包括其它紫外光吸收剂和稳定剂）一起尤其适用于稳定聚合物和其它材料，防止环境因素，如光化辐照（紫外光）、氧化、水汽、大气污染及其综合作用造成的降解。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
,3,5－三嗪紫外光吸收剂的制作方法专利技术的背景专利技术的领域本专利技术总体上涉及新的含活性(酸性)氢原子的三芳基-1，3，5-三嗪化合物以及使用该化合物保护产品免遭环境因素(包括光化辐照(如紫外光辐照)、氧化、水分、大气污染及其综合作用)产生的降解。相关领域的描述已知阳光和其它紫外光辐照源的照射会导致各种材料，尤其是聚合物材料的降解。例如，长期的紫外光照射通常会导致聚合物材料(如塑料)变色和／或变脆。因此，本领域的许多研究工作涉及能抑制这种降解的材料，如紫外光吸收剂和稳定剂。已知作为紫外光吸收剂的一类材料是三芳基-1，3，5-三嗪，其中至少一个芳环在与三嗪环相连位置的邻位上带有羟基。这类材料总体上是本领域已知的。许多这种三芳基-1，3，5-三嗪及其制造和用途的描述可参见下列公开号的参考文献，所有这些参考文献就如全文描述那样在此引为参考美国专利3118887、3242175、3244708、3249608、3268474、3423360、3444164、3843371、4619956、4740542、4775707、4826978、4831068、4962142、5030731、5059647、5071981、5084570、5106891、5185445、5189084、5198498、5288778、5298067、5300414、5322868、5354794、5364749、5369140、5410048、5412008、5420204、5461151、5476937、5478935、5489503、5543518、5538840、5545836、5563224、5575958、5591850、5597854、GB1033387、CH480091、CH484695、EPA0434608、0444323、0532006、0649841、0693483、0704560、WO94／05645、95／22959和96／28431。通常，上述在与三嗪环相连位置的邻位具有羟基的芳环是基于间苯二酚的，因此这种芳环在与三嗪环相连位置的对位还含有第二个取代基(羟基或由羟基衍生的基团)。这种第二个取代基可以是“非活性”的(如烷氧基的情况)或者是“活性的”(如羟基烷氧基(活性氢活性位置)或(甲基)丙烯酰基(乙烯不饱和的活性位置)的情况)。对于本专利技术来说，将前者称为“不可键合的”三芳基-1，3，5-三嗪，而将后者称为“可键合的”三芳基-1，3，5-三嗪。许多聚合物添加剂(如紫外光稳定剂)具有从要保护的聚合物基材上挥发或迁移出来的缺点，或者它们会被一种或多种体系组分(如颜料)吸收(化学吸收或物理吸收)，从而降低了其效果。在这方面，可键合的稳定剂的潜在优点在于根据可键合的官能团以及要稳定的具体聚合物体系，可在聚合物形成过程中(例如在聚合单体或交联聚合物体系的情况下)或者随后对带有适当活性官能团的聚合物预制物，通过可键合官能团的反应用化学方法将它们接入聚合物结构中。因此，由于这种键合，极大地减少了这些UV吸收剂在多层涂层的各层之间的迁移以及进入聚合物基材之中的迁移。数篇前面引用的参考文献公开了可键合的三芳基-1，3，5-三嗪。例如，前面引用的美国专利3423360、4962142和5189084公开了各种可键合的三芳基-1，3，5-三嗪并且将这些化合物通过化学键合而接入聚合物中。但是，本专利技术人未发现现有技术中公开有本专利技术新颖的官能的三芳基-1，3，5-三嗪。专利技术的概述本专利技术提供一类新的可键合的三芳基-1，3，5-三嗪，其中与三嗪环相连的芳环(较好是在与三嗪环相连位置的邻位具有羟基或“潜在”羟基的芳环)被可键合的基团所取代，所述芳环在与三嗪环相连位置的对位含有一个或多个含活性(酸性)氢的基团。这种含活性(酸性)氢的基团的例子有1，3-二羰基、1，3-二酮、1，3-二酯(丙二酸酯)、1，3-酮酸酯、β-羰基氰基化合物、1，3-硫化合物、1，3-二砜和1，3-二亚砜。更具体地说，本专利技术新的三芳基-1，3，5-三嗪具有下列通式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ) 其中，各个X分别选自氢和保护基团；各个Y和Z分别选自通式(Ⅳ)的芳基 各个R分别选自氢、烃基和带官能团的烃基；各个R1、R2、R4、R4＇和R4″分别选自氢、烃基、带官能团的烃基、-O(烃基)、-O(带官能团的烃基)、-SR、卤素、-SO2R、-SO3R、-COOR、-COR、-OCOR、-NRR和氰基；各个R3分别选自-R、-OR、-SR、卤素、-SO2R、-SO3R、-COOR、-COR、-NRR和氰基；其特征在于至少一个4-位-OR基团的R基团选自下列通式(Ⅴ)、(Ⅵ)或(Ⅶ)的基团 其中，A选自-O(O)C-、-C(O)-、-SO-、-SO2-和-OSO2-；各个A1和A3分别选自-COOR7、-COO-M+、-C(O)R7、-C(O)NR7R8、-CN、-NO2、-SOR7、-SO2R7、-SO2OR7和-SO2NR7R8；A2选自-C(O)-、-R9C(O)-、-R9OC(O)-、-SO-、R9SO-、-SO2-、R9SO2-和-R9OSO2-；M+是一个阳离子部分；各个R5和R9分别选自亚烃基；R6选自H和具有1-4个碳原子的烷基；各个R7和R8分别选自H、烃基和带官能团的烃基。本专利技术的这些三芳基-1，3，5-三嗪具有另外的优点，能通过酸性的活性氢化学键合在合适的聚合物体系中。在上述通式中，由于酸性的活性氢来自活性的亚甲基或次甲基，因此有可以进一步得到很稳定的碳-碳键的优点。这些三芳基-1，3-5三嗪一般可用各种方法制得，但是较好使含有至少一个在与三嗪环相连位置的对位带有含氨基、酰氨基和／或羟基的-OR部分的芳环(最好在与三嗪环相连位置的邻位还带有羟基)的三芳环-1，3，5-三嗪前体与一种或多种合适的化合物反应，用上面通式(Ⅴ)和／或(Ⅵ)的基团来官能化对位的-OR基团。较好的制造方法将在下面详细描述。本专利技术新的三芳基-1，3，5-三嗪特别适合作为紫外光吸收剂用于稳定各种材料，例如有机化合物、油、脂肪、蜡、化妆品、染料和抗微生物剂，尤其是用于例如照相材料、塑料、橡胶、油漆和其它涂料以及粘合剂这些用途的各种有机聚合物(交联和非交联的聚合物)，例如可参见上面引用的各种参考文献。因此，本专利技术还涉及(1)通过将适量的能有效地稳定材料抗光化辐照的光化辐照稳定剂组合物加入所述材料中，来稳定会光化辐照降解的材料(如有机材料，例如薄膜、纤维或成形制品状的有机聚合物)的方法，其中所述光化辐照稳定剂组合物包括本专利技术三芳基-1，3，5-三嗪，(2)如此稳定的材料。本专利技术新的三芳基-1，3，5-三嗪作为紫外光屏蔽剂用于例如防晒品和其它化妆配制品、挤出聚合物的表层、染色纤维和层压的UV屏蔽窗薄膜等也是有效的。因此，本专利技术还涉及(1)通过向基材中加入光化辐照屏蔽层(如涂膜或表层)来保护基材防止光化辐照降解的方法，所述屏蔽层中光化辐照屏蔽组合物的含量为能有效地减少照射至基材上的光化辐照的量，其中所述光化辐照屏蔽组合物包括本专利技术三芳基-1，3，5-三嗪；(2)如此保护的基材。还可使用本专利技术新的三芳基-1，3，5-三嗪制造光稳定组合物。这种光稳定组合物可包括本领域已知的各种其它组分，例如其它紫外本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种具有下列通式（Ⅰ）、（Ⅱ）或（Ⅲ）的化合物：＊＊＊其中，各个Ｘ分别选自氢和保护基团；各个Ｙ和Ｚ分别选自通式（Ⅳ）的芳环＊＊＊ （Ⅳ）各个Ｒ分别选自氢、烃基和带官能团的烃基；各个Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑ ［４’］和Ｒ↑［４”］分别选自氢、烃基、带官能团的烃基、－Ｏ（烃基）、－Ｏ（带官能团的烃基）、－ＳＲ、卤素、－ＳＯ↓［２］Ｒ、－ＳＯ↓［３］Ｒ、－ＣＯＯＲ、－ＣＯＲ、－ＯＣＯＲ、－ＮＲＲ和氰基；各个Ｒ↑［３］分别选自－Ｒ、－ＯＲ、－ＳＲ 、卤素、－ＳＯ↓［２］Ｒ、－ＳＯ↓［３］Ｒ、－ＣＯＯＲ、－ＣＯＲ、－ＮＲＲ和氰基；其特征在于至少一个４－位－ＯＲ基团的Ｒ基团选自下列通式（Ⅴ）、（Ⅵ）或（Ⅶ）：＊＊＊其中，Ａ选自－Ｏ（Ｏ）Ｃ－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＳＯ－、－ＳＯ↓［ ２］－和－ＯＳＯ↓［２］－；各个Ａ↑［１］和Ａ↑［３］分别选自－ＣＯＯＲ↑［７］、－ＣＯＯ↑［－］Ｍ↑［＋］、－Ｃ（Ｏ）Ｒ↑［７］、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ↑［７］Ｒ↑［８］、－ＣＮ、－ＮＯ↓［２］、－ＳＯＲ↑［７］、－ＳＯ↓［２］Ｒ↑［７］、－ＳＯ↓［２］ＯＲ↑［７］和－ＳＯ↓［２］ＮＲ↑［７］Ｒ↑［８］；Ａ↑［２］选自－Ｃ（Ｏ）－、－Ｒ↑［９］Ｃ（Ｏ）－、－Ｒ↑［９］ＯＣ（Ｏ）－、－ＳＯ－、Ｒ↑［９］ＳＯ－、－ＳＯ↓［２］－、Ｒ↑［９］ＳＯ↓［２］－和－Ｒ↑［９］ＯＳＯ↓［２］ －；Ｍ↑［＋］是一个阳离子部分；各个Ｒ↑［５］和Ｒ↑［９］分别选自亚烃基；Ｒ↑［６］选自Ｈ和具有１－４个碳原子的烷基；各个Ｒ↑［７］和Ｒ↑［８］分别选自Ｈ、烃基和带官能团的烃基。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：RB古普塔，DJ杰基拉，G哈克，
申请(专利权)人：汽巴特种化学品控股股份有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]