阻燃组合物制造技术

生产阻燃半透明层压件的方法，该方法包括：　　　　（ｉ）提供含有至少一种具有可聚合的烯属不饱和官能团的辐射固化性聚合物前体（组分Ⅰ）和任选的添加剂（组分Ⅱ）的辐射固化性组合物，这些组分的至少一种为该固化组合物提供了阻燃性能，　　　　（ｉｉ）优选通过照射该组合物固化该聚合物前体和　　　　（ｉｉｉ）形成层，该层包括固化组合物和粘结至少两块窗格玻璃，形成阻燃半透明层压件。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于制备包含固化性树脂的阻燃组合物的反应混合物，以及该混合物的反应产物。固化性树脂是指可以聚合(即固化)的具有至少一个烯属不饱和基团的聚合物前体。聚合可以通过任何适合的方法来获得。优选的方法是热固化或辐照，辐照固化常常被称为辐射固化。辐照固化例如可以通过使用紫外辐射和/或电离辐射，比如γ-射线，X射线或电子束来进行。聚合可以由任何自由基引发，例如通过辐射固化用光化学引发剂引发，或用化学引发剂引发的自由基聚合。这里涉及的阻燃组合物是能够获得或者在聚合之后可获得赋予和/或表现耐攻击性的组合物(例如可用作阻燃组合物)的组合物。此类组合物例如通过阻止火焰的蔓延而延缓火焰的传播。对于表现了改进的耐攻击性的新型材料，例如改进阻燃剂存在着不断的需求。此外，对于在拥有以上性能的同时可以聚合，例如以作为薄层或厚层的涂层的形式聚合的材料存在着需求。含磷材料可以用作阻燃剂。据信，在焰源的存在下，它们例如通过形成催化有机化合物分解为碳(炭)和水的低挥发性的磷酸或聚磷酸来起作用。非挥发性含磷化合物还可以包覆炭，防止它进一步氧化，这可以起物理阻隔的作用和/或减少炭的渗透性。据认为，通常材料的磷含量越高，它的阻燃性越好。很清楚，通过引入增加的磷含量来赋予改进的阻燃性的期望还必须通过相应减少在处理或改性材料中的其它组分的比例来平衡。所得材料的总体物理化学和机械性能必须保持在它的终用途可接受的界限内。优选地，本专利技术的聚合物和聚合物前体基本上不含卤素。含卤素的单体用于制备阻燃组合物是不希望的。在火焰中，卤素基团可以产生有毒和腐蚀性燃烧产物。这些腐蚀性气体对生物体具有有毒性质。而且，这些腐蚀性燃烧产物可以引起对电子组件，尤其存在于计算机中的电子组件的显著的损害，这常常导致了主要数据的损失和不可挽回的损害，常常比火焰本身更糟。由含卤素的材料形成的燃烧产物甚至可以与由未用阻燃剂处理的材料形成的燃烧产物一样危险。还因为其它原因比如它们潜在的对环境的不希望有的效应而不希望使用卤素化合物。许多先前含磷的阻燃剂是不可共聚的化合物和/或需要附加的卤化物作为添加剂来改进阻燃性能。在普通塑料中，聚合物的阻燃通过使用阻燃剂作为添加剂来获得，它们作为与聚合物的混合物物理共混。这些添加剂常常以不希望或不能预测的方式改性聚合物的物理和机械性能。还可能存在添加剂和添加了它的聚合物的相容性问题。添加剂还可能对于某些应用，尤其涂料来说不能接受，因为它们可以穿过涂层迁移到表面，这能够导致起霜现象。添加剂还可能使组合物变色，它是透明涂料的特殊问题。此外，某些添加剂的使用可能不充分适用于辐射固化性材料，因为高浓度的添加剂能够导致不完全的固化，这是因为添加剂吸收了辐射。因为所有这些理由，已经开发了含磷的可共聚的化合物，其中磷原子通过形成共价键的化学反应连接于聚合物前体的骨架中。引入磷的该方法是有利的，因为当磷结构部分永久连接于所得聚合物的骨架时，没有起霜效应和没有相容性问题，这些是当引入含磷的添加剂时可能出现的情况。含磷的聚合物前体的使用还对所得聚合物的物理和机械性能具有减低的影响。例如，固体阻燃添加剂可以不理想地增高添加了它们的聚合物的粘度。聚酯(聚合物)是含有至少2个酯官能团的化合物(通常聚合物化合物)。辐射固化性聚合物前体可以是丙烯酸酯化低聚物或单体，即含有辐射固化性丙烯酸酯官能团的化合物。聚酯丙烯酸酯(PEA)和聚酯聚氨酯丙烯酸酯(PEUA)代表了一类重要的辐射固化性低聚物，因为它们常常用作聚合物前体来制备用于热敏性基材，比如木材或MDF(中密度纤维)的涂料(比如UV固化性树脂和UV固化性粉末涂料)。阻燃固化性聚合物前体因此能够包括卤化或无卤素，尤其含磷的辐射固化性聚合物前体。US6242506描述了通过引入属于四溴邻苯二甲酸酐或四溴邻苯二甲酸和(甲基)丙烯酸类化合物的反应产物的反应性化合物而改进阻燃性的卤化辐射固化性丙烯酸组合物。US5456984描述了包含膦酸酯多元醇和多异氰酸酯的封端低聚物和有机单体的无卤素的辐射固化性阻燃组合物。EP1031574描述了含有至少两个端部磷酸酯基；或膦酸酯基；或一个磷酸酯基和一个膦酸酯基的含磷的多元醇。独立权利要求也包括制备所述多元醇的方法；所述多元醇作为添加剂在辐照交联的组合物中的用途；通过让所述多元醇与多异氰酸酯和羟基化丙烯酸酯反应获得的低聚物；由所述低聚物获得的聚合物；以及所述多元醇，聚合物或低聚物在涂料或阻燃组合物中的用途。WO 0174826描述了可共聚的含磷的聚合物前体，它包括(a)可聚合的不饱和键；b)氧羰基或亚氨基羰基；和c)游离羟基或通过游离羟基与适合的亲电子试剂的反应获得的官能团；和d)位于碳链的末端并且包括选自羟基磷和通过氧基连接于磷原子的任选取代的烃基中的至少一个基团的末端含磷和氧的基团。在一个实例中，甲基丙烯酸缩水甘油酯与磷酸二丁酯的反应产物(GMA-DBP)用作聚合物前体。EP 1238997描述了包含丙烯酸酯化含磷的多元醇的无卤素的辐射固化性阻燃组合物。实例是含磷的聚酯丙烯酸酯。层压窗格玻璃(glass pane)，即通过中间层以永久方式将两个或多个窗格玻璃粘结在一起的技术是众所周知的，并广泛应用。这种玻璃层压件用于汽车和建筑应用。在本说明书中，术语“玻璃”用来表示由玻璃制成或玻璃样的物体。可以使用玻璃样物体比如聚碳酸酯板，但是不太优选，因为它们在着火的情况下具有低劣的特性。玻璃物体可以由普通浮法玻璃(钢化或非钢化)或特种玻璃比如硼硅酸盐玻璃制成。层压防止了在玻璃破裂的情况下人们被碎片扎伤，它还为玻璃窗赋予了附加的性能。基本上，层压玻璃在工业上通过薄膜体系，或者通过原位聚合的液体现场浇铸树脂来生产。薄膜层压技术常常包括在两块窗格玻璃之间插入有机聚合薄膜，以及在高温和高压下粘结它们。可以使用不同的材料，例如聚乙烯醇缩丁醛(PVB)作为有机薄膜。将该箔安置在窗格玻璃上，在该薄膜上安置第二块窗格玻璃。将这样形成的夹层结构送入烘箱，削弱该薄膜并产生初步的附着力。该夹层结构然后必须进行间歇加热和压力周期，以便使薄膜与玻璃紧密接触并形成与玻璃表面的附着力。该操作在120-135(150)℃和增高压力(通常10-17kg/cm2)的高压釜中进行，以便使薄膜与玻璃紧密接触并形成与玻璃表面的附着力。在所需温度下在高压釜中的停留时间是30-45分钟，对于弯曲层压件或多重层压件则更长。总停留时间(包括加热和后来的冷却)是大约2小时。PVB薄膜层压方法描述在Encyclopedia ofChemical Technology-KIRK-OTHMER-第4版，第14卷，第1059-1074页中。该系统的主要限制是高投资成本，同时在较大的玻璃板和弯曲玻璃窗的情况下，高压釜的尺寸也能够成为限制。而且，薄膜层压是间歇的，它需要高能量输入。需要大型装置，并且总操作时间是长的。还有，更加难以在某些玻璃表面，例如不完全平坦的韧化玻璃上施加。在这些情形下，薄膜的弹性不足以适应表面不平坦。还有，对于弯曲玻璃，当两块窗格玻璃的曲率不相同时，施用要求更高。补偿玻璃表面不平坦的可行解决办法是应用更多的薄膜层，用4层或6层或更多的层代替标准使用的1或2层。然而，这样，引入明显更多的有机可燃材料。替代的层压技术是通过使用本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：H·范登贝尔根，P·兰布雷希茨，
申请(专利权)人：舒飞士特种化工有限公司，
类型：发明
国别省市：