有高吸油能力、生物降解性且可在水面上漂浮的泡沫体、其制造方法和含有该泡沫体的组合物技术

在含淀粉物质９５．０～９９．０质量份中添加混合交联剂０．１～５质量份、挤塑机处理的泡沫体直径是模头直径的１～５倍、整体比容为１～２０ｍｌ／ｇ、有自重的０．３～５倍吸油能力、能在水面上漂浮１０分钟以上的泡沫体。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及以淀粉为主成分、用挤塑机处理、有高吸油能力、生物降解性且可在水面上漂浮的泡沫体及其制造方法，以及含有该生物降解性且可在水面上漂浮的泡沫体的农药组合物、其制造方法、及其使用方法。以往，油脂类或有机溶剂等油性液体物质，因其用途而异，往往有方便地进行粉末化的情况，而且在以食品、饲料、医药、农药为首的各种领域中已经进行了液状物质粉末化的尝试。本专利技术的泡沫体可以含有油性的液体物质，因而可以应用于上述领域，其中，提供了在泡沫体中含有农药的、有优异特性的农药组合物。
技术介绍
以往，作为涉及将含有淀粉的物质进行挤塑机处理而得到泡沫体的技术，已公开于特开平7-32441号、特开平9-296076号公报中。其中，在特开平7-32441号公报中，公开了以淀粉为原料、柔软性、弹性优异、有可食性和生物降解性、可作为聚苯乙烯泡沫塑料代用品的缓冲材料利用的可食性和生物降解性缓冲材料及其制造方法。进而，在特开平9-296076号公报中，公开了可生物降解的淀粉树脂及其制造方法。然而，这些虽然由于含有淀粉而以具有生物降解性为特征，但没有吸油性而且不会在水上漂浮，而且由于没有添加本专利技术中所添加的交联剂，因而不是通过进行膨化调整而具有微细气泡者。进而，作为涉及含有农药的淀粉泡沫体的技术，已公开于特表平5-502437号、特许2785490号公报中。其中，在特表平5-502437号公报中，公开了使用交联淀粉或在挤塑机处理时进行交联的技术，但这只是使淀粉不溶，而不是像本专利技术这样进行发泡控制来提高水面漂浮性或吸油性的。进而，特许2785490号公报中也是一样的，但由于将农药成分等油性成分与淀粉成分混合、进行挤塑机处理，因而可以认为是借助于油性成分使比重变轻才在水上漂浮的，但油性成分的添加抑制了淀粉粒的糊化，成为难以与水亲合的成形物，因而内部包含的农药等油性成分变得难以释放到水中，使得作为农药时初期效果低下。与此相反，像本专利技术的农药组合物这样，是泡沫体与农药后混合而成的，农药吸附在泡沫体表面和气泡部分中，因而投入水中时表面上附着的油性成分容易离开泡沫体(油分离性良好)而与水置换，徐徐渗透的水使泡沫体溶胀，渗透吸附到内部的油性成分也会在短时间内释放到外部，使得初期就表现出药效。进而，这些专利中公开的技术使农药本身在挤塑机内受到高压高温处理，因而发生分解，或者挥发成分有挥发的可能性，因而有环境污染问题。尤其当混合交联剂时，受到改性的可能性会进一步提高。以往，淀粉进行挤塑机处理而得到的淀粉泡沫体是具有大气泡的多孔组织的，因而吸水性优异，但有淀粉泡沫体本身溶于水这样的课题，即使添加了使之能在水上漂浮这样的斥水性物质也无法得到吸油能力高的泡沫体。进而，还不是具有高吸油能力、生物降解性、而且可在水面上漂浮的泡沫体这样的东西。
技术实现思路
本专利技术等人为了解决这样的课题而锐意研究的结果，发现向含淀粉物质95.0～99.0质量份中添加并混合交联剂0.1～5质量份并进行挤塑机处理，可以制造泡沫体直径是模头直径的1～5倍、整体比容为1～20ml/g、有自重的0.3～5倍吸油能力、可在水面上漂浮10分钟以上的泡沫体，而且向含淀粉物质和淀粉类(含淀粉物质∶淀粉类＝0～80∶100～20)45～95质量份中添加并混合热凝固物质1～30质量份和交联剂0.1～5质量份并进行挤塑机处理，可以制造泡沫体直径是模头直径的1～5倍、整体比容为1～20m1/g、有自重的0.3～5倍吸油能力、可在水面上漂浮10分钟以上的泡沫体；也发现，这种泡沫体可以使油性液体物质粉末化；进而还发现，使农药或油状物质吸收在本专利技术的泡沫体中，而且因情况而异，进行使制成粉末状的固体农药或其预混物或固体载体微粉末包衣，则可以得到可在水面上漂浮并能在短时间内容易地释放出油状有效成分的颗粒剂，从而完成本专利技术。本专利技术中使用的含淀粉物质，系指玉米、玉米面、玉米渣、大米、大米粉、米糖、木薯干、甘薯干、马铃薯、甘薯、大豆、绿豆、麸子、小麦、小麦粉、粟、稗子等含有糊化后能形成皮膜的淀粉的东西。淀粉类可以列举未加工淀粉和加工淀粉。具体地，可以列举马铃薯淀粉、玉米淀粉、高直链淀粉玉米淀粉、甘薯淀粉、木薯淀粉、西米淀粉、大米淀粉、苋菜红淀粉等未加工淀粉以及这些的加工淀粉(酸解淀粉、氧化淀粉、二醛化淀粉、醚化淀粉(羧甲基淀粉、羟烷基淀粉、阳离子淀粉、羟甲基化淀粉等)、酯化淀粉(乙酸淀粉、磷酸淀粉、琥珀酸淀粉、辛烯基琥珀酸淀粉、马来酸淀粉、高级脂肪酸酯化淀粉等)、交联淀粉、接枝化淀粉和湿热处理淀粉等。较好的是氧化淀粉、酸处理淀粉和轻度交联淀粉等皮膜性弱的软质系淀粉。强度交联淀粉有难以用挤塑机发泡的倾向。这些当中较好的是小麦粉、玉米渣、玉米面。小麦粉分类为强力粉、中力粉、薄力粉，但特别好的是薄力粉。在本专利技术用挤塑机加压挤塑处理前的混合物中，可以添加脂质。作为本专利技术中使用的脂质，可以列举中性脂质(脂肪酸甘油酯类油脂，包括常温下液体的脂肪油和固体的脂肪)、蜡(脂肪酸与高级醇的酯，也包括凡士林、石蜡等石油蜡)、进而甾醇或维生素A、D的酯等单纯脂质，也可以含氮的磷脂质、构成成分中有糖的糖脂质、以及其中有硫酸基或磺基的磺基脂质(也称为硫脂质)、进而有C-P键的物质等复合脂质，可以认为属于以上两类的物质的前体物或代谢物的脂肪酸、高级醇、甾醇、进而类胡萝卜素或角鲨烯等烃类、以及脂溶性维生素等衍生脂质。这些当中，较好使用脂肪酸甘油酯例如油脂(猪油、羊脂、棕榈仁油、椰子油、大豆油、橄榄油、红花油、花生油、菜子油、精制油品、玉米油、棉子油、米油、芝麻油、葵花子油、蓖麻子油、可可油、亚麻仁油、桐油、紫苏子油、海产动物油)或凡士林、石蜡等蜡。为了用挤塑机挤塑、热塑性就成为必要。为了使淀粉变成热塑性，就必须添加水进行糊化。然而，向淀粉中添加水、糊化而得到的泡沫体中含有大量水分，因而为了本专利技术目的即提高吸油能力，必须使泡沫体进一步干燥。若添加少量脂质，则可以使水的添加量降到最低限度或不添加，就能顺利挤出水分少的泡沫体。进而，可以在泡沫体表面上形成薄的脂质膜、大幅提高泡沫体的吸油能力、也能增大在水面上的漂浮力。脂质的添加量是0.1～8质量份，但用本来含脂质的玉米面、玉米渣、小麦粉等含淀粉物质或辛烯基琥珀酸淀粉、高级脂肪酸酯化淀粉等加工淀粉时，可以限制添加量。在本专利技术用挤塑机加压挤塑处理前的混合物中，可以添加乳化剂。作为本专利技术中使用的乳化剂，可以使用具有适当HLB值的非离子型表面活性剂、肥皂等阴离子型表面活性剂、蛋白等高分子物质等，但较好的是甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、卵磷脂、硬脂酰乳酸钙、油酸钠、吗啉脂肪酸盐、聚氧乙烯高级脂肪族醇等公认为食品添加剂者。本专利技术中，乳化剂是为提高含淀粉物质或淀粉类与脂质的乳化性而考虑的，但作为结果，可以认为有助于增大内部和表面的气泡、提高吸油能力和水上漂浮性。乳化剂的添加量是0.1～5质量份。本专利技术中使用的热凝固物质，系指大豆蛋白、谷蛋白等小麦蛋白、酪蛋白等乳蛋白等的蛋白系，和凝胶多糖或甲基纤维素这样的热凝固性多糖类。热凝固物质溶解时变成网状高分子构造并因加热而凝固，若进行挤塑机处理则变成具有微细气泡的泡沫体。通过添加交联剂，就可以形成有硬度的泡沫体。热凝固物质的添加量是1～本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种泡沫体，该泡沫体是通过在含淀粉物质９５．０～９９．０质量份中添加并混合交联剂０．１～５质量份、用挤塑机处理得到的，该泡沫体直径是模头直径的１～５倍、堆积比容是１～２０ｍｌ／ｇ、吸油能力是自重的０．３～５倍、能在水面上漂浮１０分钟以上。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：谷泽钦次，细田仁，平田毅，日紫喜纪雄，和田森博，木尾茂树，
申请(专利权)人：三共阿格罗株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]