一种分步动态调酸萃取钼的方法技术

本发明专利技术涉及一种分步动态调酸萃取钼的方法，包括如下步骤：S101：将硫酸铵与含钒钼废催化剂溶液混合，待充分沉淀后过滤，得到滤渣偏钒酸铵和滤液；S102：采用酸溶液调节滤液的pH值至6.5～6.8；S103：采用转型后萃取剂萃取S102处理后的滤液，得到负载钼有机相和萃余水相；其中，萃取为单级三段萃取，在萃取过程中，分三段分别补加酸溶液。本发明专利技术提供的分步动态调酸萃取钼的方法，通过采用分步加酸的方法，实现边调酸边萃取，降低水相中钼的浓度，使萃取过程中钼不沉淀，且使叔胺‑煤油溶液在最佳pH值范围内萃取钼，从而实现钼的高效萃取，改善操作状况，节省硫酸用量，提高钼的回收率。

Method for extracting molybdenum by dynamic acid adjustment step by step

The invention relates to a method for adjusting step dynamic acid extraction of molybdenum, which comprises the following steps: S101: ammonium sulfate solution is mixed with waste catalyst containing vanadium and molybdenum, to be fully precipitated and filtered, the filter residue by ammonium metavanadate and filtrate; S102: adjusting the filtrate by acid solution pH value to 6.5 ~ 6.8 S103; the transformation after extraction of the filtrate of S102, supported molybdenum organic phase and raffinate phase; the extraction of single stage, three stage extraction, the extraction process is divided into three sections, respectively adding acid solution. The invention provides a method of step dynamic acid extraction of molybdenum acid, through the methods of step by step, realize acid edge extraction, reducing the concentration of molybdenum in aqueous phase, the extraction process of molybdenum precipitation, and the tertiary amine kerosene solution within the range of extraction of molybdenum in the best pH value, so as to realize the efficient extraction Mo, improve operation condition, save the amount of sulfuric acid, improve the recovery rate of molybdenum.

【技术实现步骤摘要】
一种分步动态调酸萃取钼的方法
本专利技术涉及有色金属提取
，具体涉及一种分步动态调酸萃取钼的方法。
技术介绍
从含钼钒镍废催化剂中回收钒钼，通常采用“加碱氧化焙烧-水浸过滤-滤液化学沉淀法除磷-净化液铵盐弱碱性沉淀偏钒酸铵-叔胺+煤油溶液酸性萃取钼-氢氧化钠溶液反萃取钼-浓硫酸沉淀钼酸”的工艺回收钒和钼。钒钼分离化学原理为：在碱性条件下，偏钒酸铵在铵离子过量情况下，溶解度小，而钼酸铵溶解度大。采用铵盐弱碱性沉淀钒制取偏酸酸铵时，一般铵盐用量为化学计量量的3～4倍，铵盐是过量的。叔胺+煤油溶液萃取钼在pH＝3时钼萃取率最高，沉淀钒后的含钼溶液为弱碱性(pH值为8～9)，而叔胺是一种碱性萃取剂，因此在萃取前须将钼溶液酸度调整，并将萃取剂用硫酸溶液进行转型成“叔胺硫酸盐型”，通常采用往钼溶液中加入浓硫酸，将溶液pH调整为2.5～3.0作为萃取原料液，用1MH2SO4溶液按油水比(体积比)＝2：1将萃取剂平衡转型。由于单钼酸根离子在酸性条件下聚合生成多钼酸根，如二钼酸根离子(Mo2O72-)、三钼酸根离子(Mo3O102-)、四钼酸根离子(Mo4O132-)、七钼酸根离子(Mo7O246-)和八钼酸根离子(Mo8O264-)等，在有铵离子存在情况下生成相应的多钼酸铵盐，其中七钼酸铵为水溶性，其它为微溶于水，同时还生成钼酸沉淀，而且沉淀时间长，过滤后母液还继续出现沉淀物，造成泵、管道及流量计结晶堵塞，萃取过程中产生乳化物，损失萃取剂并严重影响萃取操作。
技术实现思路
针对现有技术中的缺陷，本专利技术目的在于提供一种分步动态调酸萃取钼的方法，以通过采用分步加酸的方法，实现边调酸边萃取，降低水相中钼的浓度，使萃取过程中钼不沉淀，且使叔胺-煤油溶液在最佳pH值范围内萃取钼，从而实现钼的高效萃取，改善操作状况，节省硫酸用量，提高钼的回收率。为实现上述目的，本专利技术提供的技术方案为：本专利技术提供了一种步动态调酸萃取钼的方法，包括如下步骤：S101：将硫酸铵与含钒钼废催化剂溶液混合，待充分沉淀后后过滤，得到滤渣偏钒酸铵和滤液；S102：采用酸溶液调节滤液的pH值至6.5～6.8；S103：采用转型后萃取剂萃取S102处理后的滤液，得到负载钼有机相和萃余水相；其中，萃取为单级三段萃取，在萃取过程中，分三段分别补加酸溶液。需要说明的是，S101中，含钒钼废催化剂溶液是将石油废催化剂(属于含钒钼废催化剂的一种)加碳酸钠焙烧，然后采用工业水水浸后过滤，将滤液采用硫酸铝或硫酸镁进行化学沉淀除磷，过滤即得本专利技术实施例中的原料含钒钼废催化剂溶液；过滤得到的滤液中：钒的质量浓度为1.51～2.25g/L，钼的质量浓度为8.6～12.3g/L，pH值为8.5～9.0。在本专利技术的进一步实施方式中，S103中，转型后萃取剂和滤液的相比O/A为1:(1.6～2.3)。在本专利技术的进一步实施方式中，S103中，转型后萃取剂的制备方法包括步骤：将萃取剂、仲辛醇和磺化煤油以10:10:80的体积比混合均匀，得到叔胺-煤油溶液；将叔胺-煤油溶液和酸溶液以2:1的相比O/A进行混合转型，得到转型后萃取剂。在本专利技术的进一步实施方式中，萃取剂为三辛烷基叔胺。需要说明的是，三辛烷基叔胺即N235。在本专利技术的进一步实施方式中，转型后萃取剂的制备方法中采用的酸溶液为硫酸溶液；其中，硫酸的质量浓度为150～200g/L，溶剂为水。在本专利技术的进一步实施方式中，S103中，单级三段萃取中，酸溶液按照(6～7):(4～2):(0～1)的比值分别在第一、二、三段加入，且第三段平衡后，水相的pH值为2.8～3.2。需要说明的是，本领域技术人员应该知晓：通过测定加酸之前溶液的pH值(即初始pH值:6.5～6.8)，然后根据最终要得到的pH值(终pH值:2.8～3.2)，以及(6～7):(4～2):(0～1)这个比例，计算每段酸的加入量。此外，申请人经过大量实验发现，采用该分段加入比例，以及第三段平衡后，水相的pH值为2.8～3.2的参数设置，可以使萃余水相中钼浓度≤0.02克/升，钼萃取率大于99.5％，且避免出现钼沉淀堵塞管道和流量计。在本专利技术的进一步实施方式中，S103中，补加的酸溶液为硫酸溶液；其中，硫酸溶液是将质量分数为98％的浓硫酸和水以5:1的体积比混合而成。在本专利技术的进一步实施方式中，S103中，单级三段萃取在单级三段萃取设备中进行。在本专利技术的进一步实施方式中，S102中，酸溶液为硫酸溶液；其中，硫酸的质量分数为92.5％，溶剂为水。在本专利技术的进一步实施方式中，S101中，硫酸铵和钒的摩尔比为(3.0～3.5):1。本专利技术提供的技术方案，具有如下的有益效果：(1)本专利技术采用浓硫酸(硫酸的质量分数为92.5％)将沉淀钒后的碱性含钼溶液的pH值先调整至≥6.5，此时钼仍以单一的钼酸根离子(MoO42-)存在，可防止出现钼的沉淀，使料液输送顺畅，消除萃取过程三相物的产生，减少过滤工序；避免现有工艺中先将钼溶液用浓硫酸调整pH至2.5～3.0时，出现大量的钼酸(铵)沉淀，且过滤后继续出现“后沉淀”，产生三相乳化物，造成萃取工艺无法正常操作的缺陷；(2)本专利技术通过在萃取过程补加硫酸:水＝5:1(体积比)的硫酸溶液，并采用高浓度硫酸溶液(硫酸的质量浓度为150～200g/L)转型贫有机相的方法，保证叔胺萃取钼的pH值在最佳的范围，实现了钼的高效萃取；(3)本专利技术采用加入硫酸:水＝5:1(体积比)的硫酸溶液，避免直接加入浓硫酸造成对萃取剂的氧化降解，延长了萃取剂的使用周期；(4)本专利技术采用高浓度硫酸(硫酸的质量浓度为150～200g/L)转型贫有机相，使转型后萃取剂生成叔胺硫酸氢盐，反应式为R3N+H2SO4＝[R3NH]+HSO4-，低酸转型时反应式为2R3N+H2SO4＝[R3NH]2SO4，转型后萃取剂萃取多钼酸根离子时，发生如下反应(以四钼酸根离子为例)：2[R3NH]HSO4+Mo4O132-＝[R3NH]2Mo4O13+2HSO4-或[R3NH]2SO4+Mo4O132-＝[R3NH]2Mo4O13+SO42-；从上看出，高浓度酸转型时，萃取一个四钼酸根离子需要消耗两个硫酸，产生两个HSO4-，其进一步电离出氢离子HSO4-＝H++SO42-，可代替补加的硫酸，减少因补加5:1(体积比)的硫酸溶液造成对钼溶液的稀释，因此可为钼聚合及保持萃余水相pH提供有利条件；(5)本专利技术从单级三段萃取设备的三段分别补加硫酸:水＝5:1(体积比)的硫酸溶液，酸液总加入量按照(6～7):(4～2):(0～1)比例分别从第一、二、三段加入，保证第三段平衡后水相pH值为3±0.2，萃余水相中钼浓度≤0.02克/升，钼萃取率大于99.5％，避免出现钼沉淀堵塞管道和流量计；萃取过程中出现乳化，保证了萃取操作的顺利进行。本专利技术的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本专利技术的实践了解到。附图说明图1为本专利技术实施例中的分步动态调酸萃取钼的方法的流程示意图。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本专利技术的技术方案，因此只是作为示例，而不能以此来限制本专利技术的保护范围。下述实施例中的实本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种分步动态调酸萃取钼的方法，其特征在于，包括如下步骤：S101：将硫酸铵与含钒钼废催化剂溶液混合，待充分沉淀后过滤，得到滤渣偏钒酸铵和滤液；S102：采用酸溶液调节所述滤液的pH值至6.5～6.8；S103：采用转型后萃取剂萃取所述S102处理后的滤液，得到负载钼有机相和萃余水相；其中，所述萃取为单级三段萃取，在萃取过程中，分三段分别补加酸溶液。

【技术特征摘要】
1.一种分步动态调酸萃取钼的方法，其特征在于，包括如下步骤：S101：将硫酸铵与含钒钼废催化剂溶液混合，待充分沉淀后过滤，得到滤渣偏钒酸铵和滤液；S102：采用酸溶液调节所述滤液的pH值至6.5～6.8；S103：采用转型后萃取剂萃取所述S102处理后的滤液，得到负载钼有机相和萃余水相；其中，所述萃取为单级三段萃取，在萃取过程中，分三段分别补加酸溶液。2.根据权利要求1所述的分步动态调酸萃取钼的方法，其特征在于：所述S103中，所述转型后萃取剂和所述滤液的相比O/A为1:(1.6～2.3)。3.根据权利要求1所述的分步动态调酸萃取钼的方法，其特征在于：所述S103中，所述转型后萃取剂的制备方法包括步骤：将萃取剂、仲辛醇和磺化煤油以10:10:80的体积比混合均匀，得到叔胺-煤油溶液；将所述叔胺-煤油溶液和酸溶液以2:1的相比O/A进行混合转型，得到转型后萃取剂。4.根据权利要求3所述的分步动态调酸萃取钼的方法，其特征在于：所述萃取剂为三辛烷基叔胺。5.根据权利要求3所述的分步动态调酸萃取钼的方法，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨双华，方金友，王金良，
申请(专利权)人：河北欣芮再生资源利用有限公司，
类型：发明
国别省市：河北,13