一种茶尺蠖性信息素的合成方法技术

本发明专利技术茶尺蠖性信息素的合成方法，属于药物合成领域，具体为：(2E)‑2‑烯基‑5‑炔基‑1‑辛醇在金鸡纳碱类催化剂作用下，得到手性5‑炔基‑1,2,3‑三辛醇。在碱性条件下，此三辛醇与对甲苯甲酰氯反应生成1,2‑环氧‑3‑对甲苯磺酸酯‑5‑辛炔，再在碱性条件下，与1‑癸炔、三氟化硼反应生成3,9‑二炔‑6‑对甲苯磺酸酯‑7‑十八醇。再与碳酸钾反应生成6,7‑环氧‑3,9‑二炔十八烷，最后，催化加氢得到茶尺蠖性信息素。本发明专利技术的茶尺蠖性信息素的合成方法，操作简单，条件温和，适合大量生产。

Method for synthesizing Tea Looper sex pheromone

The synthesis method of the invention belongs to the field of tea geometrid, drug synthesis information, in particular: (2E) 2 alkenyl 5 alkynyl 1 octanol in cinchona alkaloid catalysts, chiral 5 alkynyl 1,2,3 three octanol. Under alkaline conditions, the three octanol and toluene chloride reaction of 1,2 Epoxy 3 ditosylate 5 Octyne, then under alkaline conditions, and 1 decyne, three boron trifluoride reacts 3,9 alkyne two 6 ditosylate 7 eighteen alcohol. Then reacted with potassium carbonate to generate 6,7 3,9 two alkyne eighteen epoxy alkane, finally, get the sex pheromones catalytic hydrogenation. The synthetic method of the tea inchworm pheromone is simple in operation, mild in condition and suitable for mass production.

【技术实现步骤摘要】
一种茶尺蠖性信息素的合成方法
本专利技术涉及一种具有昆虫性引诱且无毒无害的天然产物茶尺蠖性信息素组分的合成新方法，属于药物合成领域。
技术介绍
茶尺蠖，属鳞翅目，尺蠖蛾科，是茶树上重要的食叶性害虫之一。在我国茶区广泛分布，是我国浙、苏、皖茶树的主要害虫，虫害发生普遍，危害严重。年发生6-7代，世代重叠，产卵量大，常爆发成灾。多年来，茶农使用有机磷类农药治理该害虫，导致茶叶农药残留和环境污染，且易产生抗药性。随着生产力的迅速提高，生活条件的不断改善，人们对饮食质量的要求也越来越高，强调无农药、无重金属污染。因此，利用非农药方法来防治茶园害虫茶尺蠖，提高茶叶品质，具有明显的生态效益和经济效益。利用茶尺蠖的性信息素不仅能够非常有效地诱杀茶尺蠖成虫，达到减少茶尺蠖危害的目的，而且相对于传统喷洒农药，性信息素用量非常微小，不会对污染环境，也减少了害虫产生抗药性的几率(刘天麟，等人.南开大学学报(自然科学版)，1994，1,82-86)。1986年，刘天麟等人从茶尺蠖雌蛾蛾腺体内分离并鉴定出茶尺蠖性信息素的重要组分，结构为(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧-十八碳二烯及非对映异构体(3Z,本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种茶尺蠖性信息素的合成方法，按照下述步骤进行：(1)以(2E)‑2‑烯基‑5‑炔基‑1‑辛醇为起始原料，在催化剂AD‑mix‑α或AD‑mix‑β作用下，进行Sharpless不对称双羟基化反应，得到(2R,3R)‑5‑炔基‑1,2,3‑三辛醇或(2S,3S)‑5‑炔基‑1,2,3‑三辛醇；(2)将(2R,3R)‑5‑炔基‑1,2,3‑三辛醇或(2S,3S)‑5‑炔基‑1,2,3‑三辛醇与对甲苯磺酰基咪唑在有机溶剂中搅拌反应3小时，得到(6R,7R)‑7,8‑环氧‑6‑对甲苯磺酸酯‑3‑辛炔或(6S,7S)‑7,8‑环氧‑6‑对甲苯磺酸酯‑3‑辛炔；(3)将(6R,7R)‑7,8‑环氧‑6‑...

【技术特征摘要】
1.一种茶尺蠖性信息素的合成方法，按照下述步骤进行：(1)以(2E)-2-烯基-5-炔基-1-辛醇为起始原料，在催化剂AD-mix-α或AD-mix-β作用下，进行Sharpless不对称双羟基化反应，得到(2R,3R)-5-炔基-1,2,3-三辛醇或(2S,3S)-5-炔基-1,2,3-三辛醇；(2)将(2R,3R)-5-炔基-1,2,3-三辛醇或(2S,3S)-5-炔基-1,2,3-三辛醇与对甲苯磺酰基咪唑在有机溶剂中搅拌反应3小时，得到(6R,7R)-7,8-环氧-6-对甲苯磺酸酯-3-辛炔或(6S,7S)-7,8-环氧-6-对甲苯磺酸酯-3-辛炔；(3)将(6R,7R)-7,8-环氧-6-对甲苯磺酸酯-3-辛炔或(6S,7S)-7,8-环氧-6-对甲苯磺酸酯-3-辛炔在丁基锂和三氟化硼作用下，与1-癸炔在四氢呋喃中搅拌过夜，得到(6S,7S)-6-对甲苯磺酸酯-7-羟基-十八碳-3,9-二炔或(6R,7R)-6-对甲苯磺酸酯-7-羟基-十八碳-3,9-二炔；(4)将(6S,7S)-6-对甲苯磺酸酯-7-羟基-十八碳-3,9-二炔或(6R,7R)-6-对甲苯磺酸酯-7-羟基-十八碳-3,9-二炔溶于有机溶剂中，室温搅拌，得到(6R,7S)-6,7-环氧-十八碳-3,9-二炔或(6S,7R)-6,7-环氧-十八碳-3,9-二炔；(5)将(6R,7S)-6,7-环氧-十八碳-3,9-二炔或(6S,7R)-6,7-环氧-十八碳-3,9-二炔溶于有机溶剂中，在催化剂存在和氢气环境下，经催化氢化，得到茶尺蠖性信息素(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧-十八碳二烯或(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯。2.如权利要求1所述的一种茶尺蠖性信息素的合成方法，其特征在于：所述步骤(1)具体为：在0℃下，将(2E)-2-烯基-5-炔基-1-辛醇溶于叔丁醇和水的混合溶液中，在催化剂AD-mix-α或AD-mix-β和甲基磺酰胺作用下，进行Sharpless不对称双羟基化反应，经过抽滤，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到(2R,3R)-5-炔基-1,2,3-三辛醇或(2S,3S)-5-炔基-1,2,3-三辛醇。3.如权利要求1所述的一种茶尺蠖性信息素的合成方法，其特征在于：所述步骤(2)具体为：0℃下，在碱存在下，将(2R,3R)-5-炔基-1,2,3-三辛醇或(2S,3S)-5-炔基-1,2,3-三辛醇与对甲苯磺酰基咪唑在有机溶剂中搅拌反应3小时，经过抽滤，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到(6R,7R)-7,8-环氧-6-对甲苯磺酸酯-3-辛炔或(6S,7S)-7,8-环氧-6-对甲苯磺酸酯-3-辛炔。4.如权利要求3所述的一种茶尺蠖性信息素的合成方法，其特征在于：步骤(...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈新，徐凯，赵帅，张成芳，王玉波，
申请(专利权)人：常州大学，常州宁录生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32