低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种低温流动态苯乙烯‑茚树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)将茚和烯烃混合，得到原料混合液；将所得原料混合液和催化剂加入聚合釜中，进行无溶剂连续聚合反应，得到聚合液；(2)脱除步骤(1)所得聚合液中的催化剂，将脱除催化剂的聚合液进行减压蒸馏，以脱除未反应原料，得到苯乙烯‑茚树脂。所生成的苯乙烯‑茚树脂常温下呈液态，相容性好，使用方便。并且，根据需要调节茚与烯烃比例可以得到不同粘度产品，拓展了苯乙烯‑茚树脂的应用范围，有望取代进口，实现国产化；另外，该制备方法工艺简单，聚合条件温和，对环境污染少，生产效率高，控制聚合温度为60‑200℃，转化率80％以上，适宜批量化生产。

Preparation method of low temperature flow dynamic styrene indene resin

The invention discloses a preparation method of low temperature flow dynamic styrene indene resin, which comprises the following steps: (1) the indene and olefin mixture, obtained raw material mixture; the mixture of raw materials and catalyst polymerization kettle, non solvent continuous polymerization, polymerization of liquid; (2) removal steps (1) the catalyst in solution polymerization, the polymerization catalyst for liquid removal by vacuum distillation to remove unreacted raw material, obtained styrene indene resin. The styrene indene resin is liquid at room temperature, good compatibility, easy to use. And, according to the need to adjust the proportion of olefins can get indene with different viscosity products, expand the scope of application of styrene indene resin, is expected to replace imports, to achieve localization; in addition, the preparation process is simple, mild reaction conditions, less environmental pollution, high production efficiency, control the temperature of 60 DEG C 200 polymerization the conversion rate of more than 80%, suitable for mass production.

【技术实现步骤摘要】
低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法
本专利技术属于芳烃石油树脂制备工艺
，尤其涉及一种低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法。
技术介绍
苯乙烯-茚树脂是国外近年来发展起来的一种优良的橡胶增粘剂和软化剂，它加入橡胶后可以改善其粘性、强度及延伸性，又由于苯乙烯-茚树脂胶料初始粘度和粘度保持都比较好，且对胶料的物理机械性能和硫化时间无不利影响，是生产子午线轮胎的首选助剂。目前我国应用该产品主要依赖进口，因此开发研制该产品，使之国产化，具有重要意义。现有苯乙烯-茚树脂生产过程多是采用溶剂聚合法，间歇反应生成，导致生产效率低，对环境污染大，操作复杂、粘度高或不可控等缺点。如CN1048505C，以C5或C9馏分为主要原料，在催化剂作用下进行冷聚(阳离子低温聚合)或热聚(高温自由基聚合)，聚合反应后从反应液中提取苯乙烯-茚树脂。但由于C5和C9馏分组成复杂，聚合后得到树脂颜色较深，软化点高，限制了产品的使用范围。在低软化点苯乙烯-茚树脂的研究中，如专利CN101691439B，低温树脂不是直接产出，需要后期改性或复配，生产复杂，而且其粘度值亦不可控。因此，有待开发一种粘度可控、环境友好、工艺简单的低粘度苯乙烯-茚树脂的制备方法，以提高产品质量，降低生成成本，实现国产化。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种粘度可控、环境友好、工艺简单、生产效率高、聚合条件温和的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法。为解决上述技术问题，本专利技术采用以下技术方案：一种低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)将茚和烯烃混合，得到原料混合液；将所得原料混合液和催化剂加入聚合釜中，进行无溶剂连续聚合反应，得到聚合液；(2)脱除步骤(1)所得聚合液中的催化剂，将脱除催化剂的聚合液进行减压蒸馏，以脱除未反应原料，得到苯乙烯-茚树脂。上述的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，优选的，所述步骤(1)中，所述无溶剂连续聚合反应的温度为60～200℃。上述的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，优选的，所述步骤(1)中，所述催化剂为酸性催化剂。上述的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，优选的，所述步骤(1)中，所述酸性催化剂包括硫酸、磷酸、硫酸和磷酸的混合酸、或lewis酸。其中，lewis酸包括AlCl3或BF3·Et2O。上述的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，优选的，所述步骤(1)中，所述催化剂的质量为原料混合液的0.1％～15％。上述的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，优选的，所述步骤(1)中，所述原料混合液，所述茚与烯烃的质量比为1:0.1～1.0。上述的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，优选的，所述步骤(1)中，所述烯烃包括苯乙烯或α-甲基苯乙烯。上述的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，优选的，所述步骤(2)中，脱除步骤(1)所得聚合液中的催化剂的工艺过程为：聚合液中加入氢氧化钙搅拌15-60min中和，至物料PH＝6.5-8.0过滤得到树脂液。上述的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，优选的，所述步骤(2)中，所述减压蒸馏的工艺过程为：上述树脂液在真空度-0.07～-0.09MPa下减压蒸馏至240℃脱除未反应原料后即得到常温下液态苯乙烯-茚树脂。与现有技术相比，本专利技术的优点在于：1、本专利技术的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，以茚和烯烃为原料，不添加其他溶剂，在催化剂的催化作用下进行无溶剂聚合反应，所生成的苯乙烯-茚树脂常温下呈流动液态，相容性好，使用方便。并且，根据需要调节茚与烯烃比例可以得到不同粘度产品，产品粘度稳定、可控，拓展了苯乙烯-茚树脂的应用范围，有望取代进口，实现国产化。2、本专利技术的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，采用单釜连续反应，生产效率高。工艺简单，聚合条件温和，对环境污染少，，控制聚合温度80～120℃，转化率80％以上，适宜批量化生产。具体实施方式以下结合具体优选的实施例对本专利技术作进一步描述，但并不因此而限制本专利技术的保护范围。实施例1：将茚和苯乙烯按1∶0.4混合，得到原料混合液；将所得原料混合液和硫酸按1∶1％加入聚合釜中，控制反应釜聚合温度为90～100℃，进行无溶剂连续聚合反应，得到聚合液，聚合液溢流收集取样检测转化率为90％；聚合液中加入氢氧化钙搅拌中和至PH＝6.5-7.0，搅拌30min后过滤得到树脂液，控制真空-0.085MPa下缓缓升温至内温230℃后停止蒸馏，冷却后得到常温液态苯乙烯-茚树脂，粘度：3000mPa·S(25℃)，产品收率为86％。实施例2：本实施例与实施例1基本相同，其不同点仅在于：将茚和苯乙烯按1∶0.2混合，得到常温液态苯乙烯-茚树脂，粘度：8000mPa·S(25℃)，产品收率为88％。实施例3：本实施例与实施例1基本相同，其不同点仅在于：将茚和苯乙烯按1∶0.6混合，得到常温液态苯乙烯-茚树脂，粘度：800mPa·S(25℃)，产品收率为87％。实施例4：本实施例与实施例1基本相同，其不同点仅在于：将苯乙烯改为α-甲基苯乙烯按1∶0.4混合，得到常温液态苯乙烯-茚树脂，粘度：4000mPa·S(25℃)，产品收率为88％。实施例5：本实施例与实施例1基本相同，其不同点仅在于：将硫酸改为磷酸，得到常温液态苯乙烯-茚树脂，粘度为2500mPa·S(25℃)，产品收率为73％。实施例6：本实施例与实施例1基本相同，其不同点仅在于：将硫酸改为AlCl3，得到常温液态苯乙烯-茚树脂，粘度为600mPa·S(25℃)，产品收率为65％。实施例7：本实施例与实施例1基本相同，其不同点仅在于：将硫酸改为BF3·Et2O，得到苯乙烯-茚树脂，粘度为12000mPa·S(25℃)，产品收率为88％。实施例8：本实施例与实施例1基本相同，其不同点仅在于：将原料混合液和硫酸比例改为1∶3％，得到常温液态苯乙烯-茚树脂，粘度：3500mPa·S(25℃)，产品收率为85％。实施例9：本实施例与实施例1基本相同，其不同点仅在于：将聚合温度控制在110～120℃，得到常温液态苯乙烯-茚树脂，粘度：2500mPa·S(25℃)，产品收率为84％。以上所述仅是本专利技术的优选实施方式，本专利技术的保护范围并不仅局限于上述实施例。凡属于本专利技术思路下的技术方案均属于本专利技术的保护范围。应该指出，对于本
的普通技术人员来说，在不脱离本专利技术原理的前提下的改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本专利技术的保护范围。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种低温流动态苯乙烯‑茚树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)将茚和烯烃混合，得到原料混合液；将所得原料混合液和催化剂加入聚合釜中，进行无溶剂连续聚合反应，得到聚合液；(2)脱除步骤(1)所得聚合液中的催化剂，将脱除催化剂的聚合液进行减压蒸馏，以脱除未反应原料，得到苯乙烯‑茚树脂。

【技术特征摘要】
1.一种低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)将茚和烯烃混合，得到原料混合液；将所得原料混合液和催化剂加入聚合釜中，进行无溶剂连续聚合反应，得到聚合液；(2)脱除步骤(1)所得聚合液中的催化剂，将脱除催化剂的聚合液进行减压蒸馏，以脱除未反应原料，得到苯乙烯-茚树脂。2.根据权利要求1所述的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述无溶剂连续聚合反应的温度为60～200℃。3.根据权利要求1或2所述的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述催化剂为酸性催化剂。4.根据权利要求3所述的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述酸性催化剂包括硫酸、磷酸、硫酸和磷酸的混合酸、或lewis酸。5.根据权利要求4所述的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐光辉，欧阳翔，黄平，
申请(专利权)人：江苏华达化工集团有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32