The invention relates to a method for preparing syngas methanation system to replace the natural gas catalyst, the catalyst comprises active components and additives and the carrier; a preparation method of the catalyst comprises the following steps: first, the preparation of A catalyst precursor, then the catalyst precursor A were also primary treatment, will aid the precursor the body is dissolved in water and furfural aqueous solution are mixed evenly, and then the catalyst precursor A to join in a high-pressure reaction kettle, adding C solution after the reaction, the mixture of solid and liquid separation after filtering the obtained solid samples after drying, roasting process, catalyst. The method takes full advantage of the waste residue hydrotreating catalyst, saves the cost, and has high reaction activity, thereby reducing the amount of metal and improving the selectivity of methane.
【技术实现步骤摘要】
一种合成气甲烷化制替代天然气催化剂的制备方法
本专利技术涉及一种合成气甲烷化制替代天然气催化剂的制备方法,尤其是涉及一种合成气甲烷化制替代天然气的负载型钼基催化剂制备方法。
技术介绍
甲烷化是指CO/CO2与H2在一定的温度、压力及催化剂作用下,生成CH4的过程,目前,这一反应广泛应用于合成氨或制氢过程中微量碳的脱除、焦炉煤气甲烷化、煤制天然气等工艺之中。甲烷化是一种重要的催化技术,特别是在燃料应用领域,可以用来提高燃气热值,允许焦炉煤气、煤炭或生物质到天然气的转化。近年来,随着我国煤制代用天然气产业的快速发展,作为核心技术之一的甲烷化受到了越来越多的关注。中国是一个“富煤、贫油、少气”的国家,利用丰富的煤炭资源,通过煤基合成气的甲烷化生产天然气在高油价时代具有良好的经济效益,对解决煤炭资源的综合利用问题,缓解中国油气资源短缺的现状,维护能源安全,实现CO2减排、保护环境均具有重要的战略意义。从公开报道的基础研究结果和有关资料可知,对于合成气甲烷化制天然气反应,Ni基催化剂(高Ni含量,20%~70%)为主流催化剂;Fe基催化剂易积炭失活;Co基催化剂耐受性强,但选择性差;Ru基催化剂活性高于Ni基催化剂,但其成本高;采用的助剂或载体材料有氧化铝、氧化钛、氧化硅、氧化铈、氧化镧、氧化锆、氧化钙、氧化镁等。总之,对煤制天然气工业催化剂的要求主要是:低温、高效(即反应温度低,原料气的氢碳比范围宽,CO和CO2的加氢转化率高,CH4的选择性高),稳定性好(即耐磨,耐温,抗积炭,抗中毒),使用寿命长、成本低。要达到这些要求,催化剂的组成配方和制备工艺技术的合理选择 ...
【技术保护点】
一种合成气甲烷化制替代天然气催化剂的制备方法,所述催化剂包括活性组分、助剂和载体;所述活性组分为Mo,助剂为Ni、Co、V中的一种或几种,载体为氧化铝和氧化硅的复合氧化物;以催化剂中各元素质量占催化剂质量的百分比为基准,活性组分Mo的含量为15wt%~25wt%,助剂的含量为3wt%~8wt%,余量为载体;催化剂中SiO
【技术特征摘要】
1.一种合成气甲烷化制替代天然气催化剂的制备方法,所述催化剂包括活性组分、助剂和载体;所述活性组分为Mo,助剂为Ni、Co、V中的一种或几种,载体为氧化铝和氧化硅的复合氧化物;以催化剂中各元素质量占催化剂质量的百分比为基准,活性组分Mo的含量为15wt%~25wt%,助剂的含量为3wt%~8wt%,余量为载体;催化剂中SiO2的含量为50wt%~80wt%,Al2O3的含量为15wt%~30wt%;所述催化剂的制备方法包括如下步骤:(1)将废渣油加氢处理催化剂抽提去除催化剂表面上的油,于80~150℃干燥后,进行高温焙烧处理,焙烧温度为300~600℃,焙烧时间为2~6h;(2)将步骤(1)得到的废渣油加氢处理催化剂研磨粉碎;(3)向步骤(2)中加入强无机酸,待废催化剂溶解后,过滤除去固体不溶物;(4)向步骤(3)得到的滤液中加入含Ni的前驱体,溶解后加入有机酸;(5)向步骤(4)得到的溶液中加入氧化硅硅源,并控制体系的pH值为3~5,在60~90℃下搅拌至生成凝胶;(6)步骤(5)得到的凝胶,在20~30℃下老化、再经过干燥、焙烧、成型,得到催化剂前体A;(7)采用还原气氛对步骤(6)得到的催化剂前体A进行还原处理;(8)将水溶性高分子聚合物、活性组分前驱体溶于水中,得到溶液B,并与糠醛水溶液混合均匀,然后与步骤(7)得到的催化剂前体A一起加入到高压反应釜中,密封后用氢气置换2~5次,再调节氢气压力至2~4MPa,在100~200℃下反应1~3h;(9)待步骤(8)得到的固液混合物降至20~30℃,加入无水乙醇或柠檬酸水溶液,放置1~2h,然后过滤,所得固体样品再经干燥、焙烧处理后,得到催化剂。2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的废渣油加氢处理催化剂以氧化铝为载体,活性金属组分含Mo和Co。3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的催化剂前体A中Mo的含量为3wt%~5wt%,Co的含量为0.1wt%~1wt%,V的含量为0.1wt%~1wt%,Ni的含量为1wt%~5wt%。4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中废加氢处理催化剂研磨粉碎至120目以上,优选200目以上。5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述的强无机酸为浓硝酸、浓硫酸、浓盐酸中的一种或多种混合酸,优选为浓硫酸、浓硝酸和浓盐酸混合酸或者浓硝酸和浓硫酸混合酸。6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述的强无机酸的浓度为30wt%~100wt%,其中浓盐酸的浓度在30wt%以上,...
【专利技术属性】
技术研发人员:孙晓丹,张舒冬,刘继华,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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