本发明专利技术涉及一种对羟基苯海因生产副产物综合利用方法，特别是以乙醛酸、苯酚和尿素反应副产物和未转化尿素代替苯酚和尿素合成改性脲醛树脂的方法。首先提出一种方法使对羟基苯基乙醇酸和尿素二聚物及未转化尿素与产物有效分离，再用副产物部分或全部代替尿素与甲醛缩合制备改性脲醛树脂。副产物最好以３０％－５０％部分代替原料尿素，以控制合成过程中尿素投料计量准确度。改性脲醛树脂可广泛应用于涂料、黏合剂、塑料等方面，综合利用能够降低对羟基苯海因生产成本和消除生产废液污染问题。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种对羟基笨海因生产副产物综合利用方法，特别是用乙醛酸、 苯酚和尿素缩合反应副产物和未转化尿素代替苯酚和尿素合成改性脲醛树脂的 方法，属于高分子化工领域。技术背景对羟基苯海因是生产制备羟氨卡青霉素和羟氨苄头孢菌素的重要原料。国内 外关于对羟基苯海因制备的文献很多，专利技术人在《精细与专用化学品》2004， 12 (1): 8-9—文中进行了详细介绍。 一般由乙醛酸、苯酚和尿素在强酸性条件下 进行缩合反应得到，而实际生产中对羟基苯海因收率约45%-61°/。。主要原因是副 反应生成了大量低聚物，这些低聚物的生成不仅增加了原料消耗，而且增加了生 产废液处理成本。为了提高缩合反应收率，通常增大苯酚和尿素的投料比，由于 未转化的原料回收困难，进一步加大了生产成本和废液处理压力。中国专利 CN1884144公开了一种对羟基苯海因废水处理方法，处理过程比较复杂，处理成 本很高。将反应副产物综合利用，例如用于涂料和黏合剂生产，是降低对羟基苯 海因生产成本和生产废液处理压力的有效途径。
技术实现思路
本专利技术的目的是解决对羟基苯海因生产副产物综合利用问题。首先提出一种 方法使副产物和未转化原料与产物有效分离，再用其代替苯酚和尿素合成改性脲 醛树脂，以降低对羟基苯海因生产成本和消除生产废液污染问题。乙醛酸、苯酚和尿素进行缩合反应文献中已有专利报道，先将尿素、苯盼溶 于盐酸水溶液中，在75-8(TC下滴加乙醛酸溶液，滴加完毕后继续保温反应10 小时，然后冷却、过滤分离生成的对羟基苯海因沉淀。真空浓缩母液至干，得到 副产物和未转化尿素的混合物。副产物组成比较复杂，研究发现该低聚物结构单元中至少存在二个羧基、二 个酚羟基和一个脲基。推测其组成主要是二分子对羟基苯乙醇酸和一个尿素分子 的缩合物，分子结构式表示为<formula>formula see original document page 4</formula>该副产物具有酚类结构，可以部分或全部代替苯盼与曱醛进行聚合反应合成 改性酚醛树脂，用于涂料和黏合剂生产。具体实施方式本专利技术的目的是采用以下方式实现的，下面结合实施例详细说明 实施例1在装有电动搅拌装置、温度计、恒压加料器的500mL四口瓶中依次加入尿素 48g ( 0. 8niol )、苯酚40g ( 0. 42mol ) 200mL水和30%盐酸100mL。开启搅拌，当 料液温度上升至75-8(TC时,开始滴加40%乙醛酸溶液74. Og ( 0. 4mol )， 8-10小 时滴加完毕，然后继续保温反应10小时。然后冷却至35。C，过滤沉淀，干燥后 重量44.4g,收率60. 3%。母液真空浓缩至干，得到固体物52. 5g,其中含对羟 基苯乙醇酸和尿素二聚物28. 5 g,未反应尿素约24.0 g,备用。 实施例2在装有搅拌器、温度计的500ml四口瓶中，加入37%曱醛溶液48.6g (0. 60niol),在搅拌下分批加入实施例1得到的固体物52.5 g,用电热套控制 反应温度70-75°C，反应过程中滴加30%氬氧化钠溶液控制溶液pH6. 5-8,反应 3h后得到改性脲醛树脂57. 7 g。 实施例3在装有搅拌器、温度计的500tnl四口瓶中，加入37。/。曱醛溶液100g,在搅拌 下分批加入实施例1得到的固体物52. 5 g ( 0. 4mo1 )，再分批加入工业尿素34 g, 用电热套控制反应温度70-75 °C，反应过程中滴加30%氢氧化钠溶液控制溶液 pH6. 5-8,反应3h后得到改性脲醛树脂98. 7 g。权利要求1.一种，其特征在于将含有副产物的母液真空浓缩至干，得到含对羟基苯乙醇酸和尿素二聚体以及未转化尿素的固体物，在控制反应温度和pH值等条件下，将其分批加入37％甲醛溶液中，反应3h得到改性脲醛树脂。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于固体物与37%曱隧溶液投料重量比1: l-l.2。3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于固体物最好以30%-50%部分代替原 料尿素，以控制合成过程中尿素投料计量准确度。4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于缩合反应过程中滴加30%氢氧化钠 溶液，控制溶液pH6. 5-8。全文摘要本专利技术涉及一种，特别是以乙醛酸、苯酚和尿素反应副产物和未转化尿素代替苯酚和尿素合成改性脲醛树脂的方法。首先提出一种方法使对羟基苯基乙醇酸和尿素二聚物及未转化尿素与产物有效分离，再用副产物部分或全部代替尿素与甲醛缩合制备改性脲醛树脂。副产物最好以30％-50％部分代替原料尿素，以控制合成过程中尿素投料计量准确度。改性脲醛树脂可广泛应用于涂料、黏合剂、塑料等方面，综合利用能够降低对羟基苯海因生产成本和消除生产废液污染问题。文档编号C08G12/00GK101230123SQ200710060510公开日2008年7月30日 申请日期2007年12月28日 优先权日2007年12月28日专利技术者张永锋, 虹 朱, 李建生, 亮 陆 申请人:天津市职业大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种对羟基苯海因生产副产物综合利用方法，其特征在于将含有副产物的母液真空浓缩至干，得到含对羟基苯乙醇酸和尿素二聚体以及未转化尿素的固体物，在控制反应温度和ｐＨ值等条件下，将其分批加入３７％甲醛溶液中，反应３ｈ得到改性脲醛树脂。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李建生，朱虹，陆亮，张永锋，
申请(专利权)人：天津市职业大学，
类型：发明
国别省市：12[中国|天津]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。