复合塑料填料制造技术

牙用组合物，该组合物含有可聚合的（甲基）丙烯酸化合物、光引发剂、促进剂、无机填料和常用助剂，该组合物固化后有较长的适用期和良好的表面颜色。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是关于新型光固化牙用组合物，特别是牙用填充组合物。光固化牙用填料是已知的。它们通常是由一种或多种(甲基)丙烯酸树脂、经表面处理的填料、光敏化剂、促进剂和助剂(如着色剂、光稳定剂、稳定剂等等)组成。填料可以分为用于前齿的填料和用于后齿的填料。后者常含有大量的无机填料，以达到足够的耐磨性和良好的机械性能。适用材料的基本要求是在环境光线(日光)下有足够长的适用期。牙医必须要用足够的时间将填料嵌入牙槽内，并且要将它在牙槽内成型成合适的形状。甚至在牙医做长时间治疗(例如造缘)的时间内，塑料填料也不可在环境光线下固化。另一方面，希望在牙科灯光下，填料快速和完全固化。因而，聚合的深度要尽可能大，同时，材料的表面不能形成抑制层。目前，已知的组合物都不能同时满足这两条要求。许多已知填料的适用期都过短。如果将这些材料进行试验，例如应用DIN推荐的0013922方法进行试验，材料可处理的时间常常只有10秒。这个时间太短，特别是在磨牙区填充时，因为在处理过程中填料有固化或部分聚合的危险，这样会使填料以不总能被牙医察觉的方式受损。实际上，其它填料具有足够的适用期，但是在表面形成很深的抑制层。当将这些材料进行试验时，如用“RevisionofIso4049，1978”的方法进行试验时，这些材料在表面有明显变色。另外，填料的固化行为甚至在非常短的存放期后也常会退化，因而牙医不能确保它们能完全固化。本专利技术的目的是提供一种可贮存的可光固化塑料填料，在使用中一方面有足够的时间将填料小心加入，但另一方面在商品牙科灯光下可快速和完全固化。现已发现，用对二烷基氨基苯磺酰胺为促进剂，同时使用樟脑醌和有一定程度硅烷化的表面涂层玻璃填料、微填料、商品单体及助剂，可制成适用期长又可在暴露在牙科灯光下时快速和完全固化的填料。与已知产品相比，这些填料在存放两年后，机械性能没有任何恶化。本专利技术的光固化牙用组合物，具体讲为牙用填充组合物，含有一种或多种可聚合的(甲基)丙烯酸化合物，光引发剂、促进剂、无机填料，如果需要还有常用助剂，其特征在于它们含有a)10～50%(重量)的一种或多种单体，该单体含有至少2个可聚合的(甲基)丙烯酸基团;b)5～80%(重量)玻璃或玻璃陶瓷，其平均粒径为0.1～10μm，并且已经用碳含量至多为0.2～2.5%(重量)的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷进行表面处理;c)2～10%(重量)经表面处理的微填料;d)0.1～5%(重量)由樟脑醌和对二烷基氨基苯磺酰胺的混合物组成的光敏化剂。适用单体的实例如下三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、1，12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、2，2-双(对(2′-羟基-3′-甲基丙烯酰氧基丙氧基)苯基)丙烷、2，2-双(对(2′-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基)丙烷、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双(甲基)丙烯酰氧基甲基)-三环十二烷(见西德公开说明书2，931，925和2，931，926)、1，3-二((甲基)丙烯酰氧基丙基)-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、1，3-双(3-(甲基)丙烯酰氧基乙基氨基甲酰氧基丙基)-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷。特别优选在13毫巴下沸点大于100℃的单体。在本专利技术中，优选使用本专利技术不同(甲基)丙烯酸酯的混合物。也可以使用含有几种共聚用单体的单体混合物。本专利技术优选的光固化牙用组合物，特别是牙用填充组合物，含有一种或多种可聚合的(甲基)丙烯酸化合物、光引发剂、促进剂、无机填料和(如果需要)常用助剂，其特征在于它们含有a)10～30%(重量)的一种或多种单体，该单体含有至少2个可聚合的(甲基)丙烯酸基团;b)40～75%(重量)玻璃或玻璃陶瓷，其粒度为0.1～10μm，并已用碳含量至多为0.5～2.5%(重量)的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷进行了后处理;c)2～10%(重量)经表面处理的微填料;d)0.1～5%(重量)由樟脑醌和对二烷氨基苯磺酰胺的混合物组成的光敏化剂。下列实例说明本专利技术组合物的优点。如前所述，塑料填料的基本特性是有足够长的适用期，同时在牙科灯光下可快速和完全固化。这意味着聚合深度要尽可能大。必须避免在固化塑料的表面出现抑制层，这种抑制层按照“RevisionofIso4049/1978”进行试验可见强表面褪色，这是不利的。因而，最佳组合物在环境光线下应有较长的适用期，在牙科灯光下可快速和完全固化，表面没有褪色。本专利技术的塑料填料可满足这个要求。实例1(对比例)1000g糊状物含有双酚A-二甲基丙烯酸二环氧丙脂(BISGMA)128.725g三甘醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)105.330g经表面处理的钡玻璃填料，平均粒径为1.3μm762.225g樟脑醌/丙烯酸二乙氨基乙基酯为起始体系1.010g助剂和添加剂2.710g(TINUVINP 为2.38g，IONOL 为0.33g)用DIN推荐的0013922方法测定环境光线下糊状物的适用期150秒在牙科灯光下暴露60秒后的聚合深度6.5mm用“RevisionofISO4049/1978”法测定固化的塑料填料表面的抑制层有实例2(对比例)1000g糊状物含有BISGMA62.00gTEGDMA62.00g经表面处理的锌玻璃填料，平均粒径2.3μm875.00g助剂和添加剂1.44g(TINUVINP 为1.26g，IONOL 为0.18g)樟脑醌N，N-二甲氨基对羟乙基苯为起始体系1.30g用DIN推荐的0013922方法测定环境光线下糊状物的适用期50秒在牙科灯光下暴露60秒后的聚合深度5.9mm用“RevisionofISO4049/1978”的方法测定固化塑料填料表面的抑制层有实例3(对比例)1000g糊状物含有双酚APO/二异氰酸1，6-亚己基酯74.25gTEGDMA60.75g经表面处理的钡玻璃填料，平均粒径为3μm862.03g助剂和添加剂1.56g(TINUVIN P 为1.37g，IONOL 为0.19g)樟脑醌/甲基丙烯酸二乙氨基乙基酯为起始体系1.41g用DIN推荐的0013922方法测定环境光线下糊状物的适用期30秒牙科灯光下暴露60秒后的聚合深度6.5mm用“RevisionofIso4049/1978”的方法测定固化的塑料填料表面抑制层无实例4(对比例)1000g糊状物含有BISGMA71.00gTEGDMA71.00g经表面处理的锆陶瓷填料，平均粒径2μm854.83g助剂和添加剂1.65g(TINUVINP 为1.45g，IONOL 为0.20g)樟脑醌N，N-二甲基氨基对羟乙基苯(以单体存在)1.52g用DIN推荐的0013922方法测定环境光线下糊状物的适用期15秒牙科灯光下暴露60秒后的聚合深度4.7mm用“RevisionofISO4049/1978”法测定固化塑料填料表面的抑制层无实例5(本专利技术)1000g糊状物含有BISGMA172.015gTEGDMA74.008g经表面处理的钡玻璃填料，平均粒径为1.2μm749.486g樟脑醌/二烯丙基磺酰胺为起始体系1.641g助剂和添加剂2.850g(TINUVINP 为2.50g，IONOL 为0.35g)用DIN推荐的本文档来自技高网...

【技术保护点】
牙用组合物，该组合物含有一种或多种可聚合的（甲基）丙烯酸化合物、光引发剂、促进剂、无机填料和常用助剂，其特征在于它们含有：ａ）１０－５０％（重量）的一种或多种单体，该单体含有至少２个可聚合的（甲基）丙烯酸基团；ｂ）５－８０％（重量）玻璃或玻璃陶瓷，平均粒度为０．１－１０μｍ，并已用碳含量至多为０．５－２．５％（重量）的γ－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷后处理；ｃ）２－１０％（重量）经表面处理的微填料；ｄ）０．１－５％（重量）由樟脑醌和对二烷基氨基苯磺酰胺的混合物组成的光敏化剂。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：雷内特海德，简斯温克尔，海科赫罗德，彼得施瓦布，沃纳芬格，沃尔夫冈波斯曾，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]