＊＊＊ 一种合成间规聚苯乙烯的催化剂及其制备方法与合成应用，该催化剂具有的通式表达式为右式，式中Ｒ′和Ｒ″相同或不相同，分别选自Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１２］的烷基、Ｃ↓［６］～Ｃ↓［１０］芳基或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１２］的全氟烷基，其中所述的芳基为苯基或烷基取代的苯基，Ｒ选自Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１２］的烷基、Ｃ↓［６］～Ｃ↓［１４］烷芳基或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１２］的全氟烷基，Ｍ选自ⅣＢ族金属元素，Ｘ为卤素，ｎ为１～４的整数。由四氯化钛与３位带有取代基的β－二酮或其衍生物反应而生成，该催化剂具有较高的催化活性，与助催化剂铝氧烷配合使用，可制得具有较高分子量的，间规度为９４～９８％的聚苯乙烯。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种间规聚苯乙烯催化剂及其制备方法与应用，具体地说，是一种含有β-二酮类配体的间规聚苯乙烯催化剂及其制备方法与应用。按照聚苯乙烯分子侧链苯环对链骨架空间取向，聚苯乙烯分子有无规a-PS，全同i-PS，间规s-PS三种不同立体构型。Macromolecules，19，2464(1986)报导了由N.Ishihara提出的一种高活性间规聚苯乙烯催化剂CpTiCl3。1993年Macromol.Chem.Macromol.Symp，66，203报道了采用同硫桥双(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化钛/MAO体系制备高间规度聚苯乙烯树脂。CN1158859A公开了一种以β-二酮氯化钛为主催化剂的合成间规聚苯乙烯的催化剂体系。该专利优选的主催化剂为乙酰丙酮氯化钛和二苯甲酰甲烷氯化钛。这种催化剂虽然能够制备高间规度和耐热温度较高的聚苯乙烯，但催化剂活性仍然偏低，聚苯乙烯的分子量不高。USP4，808，680公开了一种通式为CpZrR3的单茂锆化合物，式中的Cp为环戊二烯基或烷基取代的环戊二烯基，R为卤素、烷氧基或表达式为R＇-C(O)-CH-C(O)-R＇的β-二酮离子，表达式中的R＇为碳原子数少于12的烷基或芳基。但该专利仅给出了环戊二烯三氯化锆和环戊二烯三(苯氧基)锆的实例，并且该催化剂活性低，制得的聚苯乙烯聚合物间规度和耐热温度均较低。本专利技术的目的是提供一种合成高间规度、高分子量聚苯乙烯的催化剂，该催化剂具有较高的聚合活性。本专利技术的另一个目的是提供上述催化剂的制备方法。本专利技术的再一个目的是提供以上述催化剂为主催化剂，合成间规聚苯乙烯的方法。我们发现，含β-二酮配体的聚苯乙烯催化剂，β-二酮配体3位碳上的取代基对催化活性有很大影响。当3位碳上的取代基为推电子基团时，能增加催化剂活性中心的稳定性，因此可以提高催化活性，且3位碳上的大体积的取代基对提高聚合物的立构性有很好的促进作用。本专利技术就是利用这一特性，通过在β-二酮配体的3位碳上连接不同的取代基对催化剂进行改性，以提高催化剂的反应性能。本专利技术提供的催化剂具有如下通式表达式 式中R′和R″相同或不相同，分别选自C1～C12的烷基、C6～C10芳基或C1～C12的全氟烷基，其中所述的芳基为苯基或烷基取代的苯基；优选的R′和R″为C1～C3的烷基、C1～C3的全氟烷基或苯基。所述的R选自C1～C12的烷基、C6～C14烷芳基或C1～C12的全氟烷基，优选C1～C6的烷基、C1～C3的全氟烷基、苯基、苄基或萘苄基。M选自ⅣB族金属元素，如钛、锆或铪，优选钛，X为卤素，优选氯，n为1～4的整数。本专利技术提供的催化剂较为优选的有(3-甲基-乙酰丙酮)-三氯化钛，二(3-甲基-乙酰丙酮)-二氯化钛，三(3-甲基-乙酰丙酮)-一氯化钛，四(3-甲基-乙酰丙酮)钛，(3-乙基-乙酰丙酮)-三氯化钛，二(3-乙基-乙酰丙酮)-二氯化钛，三(3-乙基-乙酰丙酮)-一氯化钛，四(3-乙基-乙酰丙酮)钛，(3-丙基-乙酰丙酮)-三氯化钛，二(3-丙基-乙酰丙酮)-二氯化钛，三(3-丙基-乙酰丙酮)-一氯化钛，四(3-丙基-乙酰丙酮)钛，(3-异丙基-乙酰丙酮)-三氯化钛，二(3-异丙基-乙酰丙酮)-二氯化钛，三(3-异丙基-乙酰丙酮)-一氯化钛，四(3-异丙基-乙酰丙酮)钛，(3-丁基-乙酰丙酮)-三氯化钛，二(3-丁基-乙酰丙酮)-二氯化钛，三(3-丁基-乙酰丙酮)-一氯化钛，四(3-丁基-乙酰丙酮)钛，(3-苯基-乙酰丙酮)-三氯化钛，二(3-苯基-乙酰丙酮)-二氯化钛，三(3-苯基-乙酰丙酮)-一氯化钛，四(3-苯基-乙酰丙酮)钛，(3-苄基-乙酰丙酮)-三氯化钛，二(3-苄基-乙酰丙酮)-二氯化钛，三(3-苄基-乙酰丙酮)-一氯化钛，四(3-苄基-乙酰丙酮)钛，(3-萘苄基-乙酰丙酮)-三氯化钛，二(3-萘苄基-乙酰丙酮)-二氯化钛，三(3-萘苄基-乙酰丙酮)-一氯化钛，四(3-萘苄基-乙酰丙酮)钛，(3-甲基-二苯甲酰甲烷)-三氯化钛，二(3-甲基-二苯甲酰甲烷)-二氯化钛，三(3-甲基-二苯甲酰甲烷)-一氯化钛，四(3-甲基-二苯甲酰甲烷)钛，(3-乙基-二苯甲酰甲烷)-三氯化钛，二(3-乙基-二苯甲酰甲烷)-二氯化钛，三(3-乙基-二苯甲酰甲烷)-一氯化钛，四(3-乙基-二苯甲酰甲烷)钛，(3-丙基-二苯甲酰甲烷)-三氯化钛，二(3-丙基-二苯甲酰甲烷)-二氯化钛，三(3-丙基-二苯甲酰甲烷)-一氯化钛，四(3-丙基-二苯甲酰甲烷)钛，(3-异丙基-二苯甲酰甲烷)-三氯化钛，二(3-异丙基-二苯甲酰甲烷)-二氯化钛，三(3-异丙基-二苯甲酰甲烷)-一氯化钛，四(3-异丙基-二苯甲酰甲烷)钛，(3-丁基-二苯甲酰甲烷)-三氯化钛，二(3-丁基-二苯甲酰甲烷)-二氯化钛，三(3-丁基-二苯甲酰甲烷)-一氯化钛，四(3-丁基-二苯甲酰甲烷)钛，(3-苯基-二苯甲酰甲烷)-三氯化钛，二(3-苯基-二苯甲酰甲烷)-二氯化钛，三(3-苯基-二苯甲酰甲烷)-一氯化钛，四(3-苯基-二苯甲酰甲烷)钛，(3-苄基-二苯甲酰甲烷)-三氯化钛，二(3-苄基-二苯甲酰甲烷)-二氯化钛，三(3-苄基-二苯甲酰甲烷)-一氯化钛，四(3-苄基-二苯甲酰甲烷)钛，(3-萘苄基-二苯甲酰甲烷)-三氯化钛，二(3-萘苄基-二苯甲酰甲烷)-二氯化钛，三(3-萘苄基-二苯甲酰甲烷)-一氯化钛，四(3-萘苄基-二苯甲酰甲烷)钛，(3-甲基-三氟乙酰丙酮)-三氯化钛，二(3-甲基-三氟乙酰丙酮)-二氯化钛，三(3-甲基-三氟乙酰丙酮)-一氯化钛，四(3-甲基-三氟乙酰丙酮)钛，(3-乙基-三氟乙酰丙酮)-三氯化钛，二(3-乙基-三氟乙酰丙酮)-二氯化钛，三(3-乙基-三氟乙酰丙酮)-一氯化钛，四(3-乙基-三氟乙酰丙酮)钛，(3-丙基-三氟乙酰丙酮)-三氯化钛，二(3-丙基-三氟乙酰丙酮)-二氯化钛，三(3-丙基-三氟乙酰丙酮)-一氯化钛，四(3-丙基-三氟乙酰丙酮)钛，(3-异丙基-三氟乙酰丙酮)-三氯化钛，二(3-异丙基-三氟乙酰丙酮)-二氯化钛，三(3-异丙基-三氟乙酰丙酮)-一氯化钛，四(3-异丙基-三氟乙酰丙酮)钛，(3-丁基-三氟乙酰丙酮)-三氯化钛，二(3-丁基-三氟乙酰丙酮)-二氯化钛，三(3-丁基-三氟乙酰丙酮)-一氯化钛，四(3-丁基-三氟乙酰丙酮)钛，(3-苯基-三氟乙酰丙酮)-三氯化钛，二(3-苯基-三氟乙酰丙酮)-二氯化钛，三(3-苯基-三氟乙酰丙酮)-一氯化钛，四(3-苯基-三氟乙酰丙酮)钛，(3-苄基-三氟乙酰丙酮)-三氯化钛，二(3-苄基-三氟乙酰丙酮)-二氯化钛，三(3-苄基-三氟乙酰丙酮)-一氯化钛，四(3-苄基-三氟乙酰丙酮)钛，(3-萘苄基-三氟乙酰丙酮)-三氯化钛，二(3-萘苄基-三氟乙酰丙酮)-二氯化钛，三(3-萘苄基-三氟乙酰丙酮)-一氯化钛，四(3-萘苄基-三氟乙酰丙酮)钛。本专利技术提供的催化剂可由两种方法制备。第一种方法包括以下步骤(1)将β-二酮化合物溶于醚类溶剂，然后与四乙基氟化胺的水溶液按溶质摩尔比1∶1的比例混合、搅拌，除去水与醚类溶剂，将所得固体用氯仿或二氯甲烷溶解，按与β-二酮化合物1∶1的摩尔比加入表达式为RA的卤代烃本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种合成间规聚苯乙烯的催化剂，具有如下通式表达式： ＊＊＊ 式中Ｒ′和Ｒ″相同或不相同，分别选自Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１２］的烷基、Ｃ↓［６］～Ｃ↓［１０］芳基或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１２］的全氟烷基，其中所述的芳基为苯基或烷基取代的苯基， Ｒ选自Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１２］的烷基、Ｃ↓［６］～Ｃ↓［１４］烷芳基或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１２］的全氟烷基， Ｍ选自ⅣＢ族金属元素， Ｘ为卤素， ｎ为１～４的整数。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：许学翔，段霞，陈伟，景振华，
申请(专利权)人：中国石油化工集团公司，中国石化集团石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]
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