正戊醇脱水制正戊烯的方法技术

本发明专利技术涉及一种正戊醇脱水制正戊烯的方法。本发明专利技术以正戊醇为原料，反应原料与催化剂接触，反应生成正戊烯，所述催化剂为氧化铝，所述催化剂总孔容为0.7～1.2厘米

【技术实现步骤摘要】
正戊醇脱水制正戊烯的方法
本专利技术涉及一种正戊烯的制备方法，具体来说，涉及一种正戊醇脱水制正戊烯的方法。
技术介绍
正戊烯是一种无色易挥发的液体，溶于乙醇，不溶于水，是一种高附加值的精细化工中间体，用于生产农药丙唑灵中间体，羰基合成生产正已醛、正已醇、正已酸，以及用于高分子材料改性。正戊烯可由正戊醇在催化剂作用下脱水制得。专利CN101492333A公开了一种醇类脱水制烯烃的方法，包括将醇类原料与催化剂接触，其中所用的催化剂以重量百分比计包括以下组分：a)30～90％硅铝摩尔比Si/Al小于100的UFI沸石；b)余量的氧化铝。用于3-甲基-1-丁醇脱水制3-甲基-1-丁烯时，在反应温度为275℃，反应压力为常压，液体空速为0.6小时-1，氮气空速为0.5小时-1工艺条件下，3-甲基-1-丁醇转化率为96.2％，3-甲基-1-丁烯的选择性97.3％。专利CN1191526A公开了一种伯醇在脱水催化剂作用下脱水为α-不饱和烯烃的方法，其中，脱水催化剂为铌酸和/或钽酸；用于异丁醇脱水制异丁烯时，异丁烯产率最大为75％。专利US4529827公开了一种醇脱水的方法，采用比表面积142米2/克的χ-氧化铝为催化剂，用于2-甲基-1-丁醇脱水制备2-甲基-1-丁烯，在反应温度340℃时，2-甲基-1-丁醇转化率89％，2-甲基-1-丁烯选择性90％，在反应温度360℃时，2-甲基-1-丁醇转化率100％，2-甲基-1-丁烯选择性65％。专利EP0498573公开了一种用于乙醇脱水制乙烯的γ-Al2O3催化剂，在反应温度400℃条件下，乙醇转化率83％，乙烯选择性94％。现有文献对于正丁醇脱水制备正戊烯技术介绍甚少。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种正戊醇脱水制正戊烯的方法，该方法具有正戊醇转化率高和正戊烯选择性高的优点。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案如下：一种正戊醇脱水制正戊烯的方法，以正戊醇为原料，反应原料与催化剂接触，反应生成正戊烯，所述催化剂为氧化铝，所述催化剂总孔容为0.7～1.2厘米3/克，孔直径<10纳米的孔容占总孔容的10～50％，孔直径>10纳米的孔容占总孔容的50～90％。上述技术方案中，优选地，所述催化剂比表面积为160～280米2/克。上述技术方案中，更优选地，所述催化剂比表面积为200～280米2/克，进一步优选地，催化剂比表面积为260～280米2/克。上述技术方案中，优选地，所述催化剂总孔容为0.8～1.1厘米3/克，孔直径<10纳米的孔容占总孔容的20～30％，孔直径>10纳米的孔容占总孔容的70～80％。上述技术方案中，优选地，所述催化剂经过含锂化合物水溶液处理。上述技术方案中，优选地，所述含锂化合物为硝酸锂或乙酸锂。上述技术方案中，优选地，所述硝酸锂或乙酸锂水溶液的重量百分比浓度为0.1％～10％。上述技术方案中，更优选地，所述硝酸锂或乙酸锂水溶液的重量百分比浓度为1％～5％。上述技术方案中，优选地，所述反应原料与催化剂接触条件为：反应温度250～450℃，反应压力常压～2MPa，原料体积空速1～40小时-1。上述技术方案中，更优选地，所述反应温度为300～400℃，反应压力为常压～1MPa，原料体积空速为2～30小时-1，进一步优选地，原料体积空速为26～30小时-1。本专利技术中催化剂的制备方法为：氧化铝催化剂由氧化铝和扩孔剂混合、挤条或压片成型、干燥，最后在400～800℃下活化1～10小时得到。氧化铝为选自三水合氧化铝、薄水铝石、拟薄水铝石或无定形氢氧化铝之中至少一种，扩孔剂为选自聚乙二醇、聚氧乙烯或纤维素甲醚之中至少一种，其中氧化铝和扩孔剂的重量比为1:0.1～0.8，优选为1:0.4～0.8。本专利技术中所述催化剂经过含锂化合物水溶液处理方法为浸渍法，可以采用静态浸渍，也可以采用动态浸渍，浸渍温度为常温～80℃，浸渍时间2～120小时，浸渍完成后干燥、焙烧，焙烧时间1～24小时，焙烧温度400～700℃。本专利技术催化剂性能评价在固定床管式反应器(Ф25×500毫米不锈钢)上进行，以正戊醇转化率和正戊烯选择性来评价催化剂反应性能。本专利技术采用将氧化铝和扩孔剂按所需比例混合、成型、焙烧的技术方案，制得的催化剂具有双峰孔结构，使反应物和产物易于快速扩散。在反应温度为360℃，常压，原料体积空速为2小时-1工艺条件下，正戊醇转化率达到99.95％，正戊烯选择性达到92.50％。该催化剂用于正戊醇脱水制正戊烯工艺，具有反应性能好的特点。下面通过实施例对本专利技术作进一步阐述。具体实施方式【实施例1】称量拟薄水铝石500克、纤维素甲醚200克、田菁粉24克于捏合机中捏合30分钟，加入5％硝酸溶液500毫升，再捏合10分钟，然后挤条成型，110℃干燥10小时，再置马弗炉650℃活化8小时，得到催化剂A。催化剂的物理性质见表1。催化剂性能评价试验在固定床管式反应器(Ф25×500毫米不锈钢)上进行，催化剂装载量为10毫升。实验条件及反应结果见表2。【实施例2】称量氢氧化铝300克、聚乙二醇(4000)150克、田菁粉15克于捏合机中捏合30分钟，加入5％硝酸溶液200毫升，再捏合15分钟，然后挤条成型，120℃干燥8小时，再置马弗炉600℃活化10小时，得到催化剂B。催化剂的物理性质见表1。催化剂性能评价试验在固定床管式反应器(Ф25×500毫米不锈钢)上进行，催化剂装载量为10毫升。实验条件及反应结果见表2。【实施例3】称量薄水铝石200克、聚氧乙烯150克、田菁粉10克于捏合机中捏合30分钟，加入5％硝酸溶液200毫升，再捏合25分钟，然后挤条成型，110℃干燥15小时，再置马弗炉500℃活化6小时，得到催化剂C。催化剂的物理性质见表1。催化剂性能评价试验在固定床管式反应器(Ф25×500毫米不锈钢)上进行，催化剂装载量为10毫升。实验条件及反应结果见表2。【实施例4】称量三水合氧化铝250克、聚氧乙烯150克，田菁粉12克于捏合机中捏合30分钟，加入5％硝酸溶液150毫升，再捏合20分钟，然后压片成型，120℃干燥15小时，再置马弗炉550℃活化6小时，得到催化剂D。催化剂的物理性质见表1。催化剂性能评价试验在固定床管式反应器(Ф25×500毫米不锈钢)上进行，催化剂装载量为10毫升。实验条件及反应结果见表2。【实施例5】称量拟薄水铝石250克、聚乙二醇(20000)80克、田菁粉12.5克于捏合机中捏合30分钟，加入5％硝酸溶液180毫升，再捏合15分钟，然后压片成型，100℃干燥10小时，再置马弗炉600℃活化6小时，得到催化剂E。催化剂的物理性质见表1。催化剂性能评价试验在固定床管式反应器(Ф25×500毫米不锈钢)上进行，催化剂装载量为10毫升。实验条件及反应结果见表2。【实施例6】称量氢氧化铝250克、纤维素甲醚180克、田菁粉12.5克于捏合机中捏合30分钟，加入5％硝酸溶液170毫升，再捏合15分钟，然后压片成型，120℃干燥10小时，再置马弗炉650℃活化4小时，得到催化剂F。催化剂的物理性质见表1。催化剂性能评价试验在固定床管式反应器(Ф25×500毫米不锈钢)上进行，催化剂装载量为10毫升。实验条件及反应结本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种正戊醇脱水制正戊烯的方法，以正戊醇为原料，反应原料与催化剂接触，反应生成正戊烯，所述催化剂为氧化铝，所述催化剂总孔容为0.7～1.2厘米

【技术特征摘要】
1.一种正戊醇脱水制正戊烯的方法，以正戊醇为原料，反应原料与催化剂接触，反应生成正戊烯，所述催化剂为氧化铝，所述催化剂总孔容为0.7～1.2厘米3/克，孔直径<10纳米的孔容占总孔容的10～50％，孔直径>10纳米的孔容占总孔容的50～90％。2.根据权利要求1所述正戊醇脱水制正戊烯的方法，其特征在于所述催化剂比表面积为160～280米2/克。3.根据权利要求2所述正戊醇脱水制正戊烯的方法，其特征在于所述催化剂比表面积为200～280米2/克。4.根据权利要求1所述正戊醇脱水制正戊烯的方法，其特征在于所述催化剂总孔容为0.8～1.1厘米3/克，孔直径<10纳米的孔容占总孔容的20～30％，孔直径>10纳米的孔容占总孔容的70～80％。5.根据权利要求1至4任一所述正戊醇脱水...

【专利技术属性】
技术研发人员：金照生，吕建刚，徐菁，孙兰萍，黄祖娟，金萍，周海春，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11