本发明专利技术涉及一种用于活性分子的受控释放的两亲共聚物共轭物，其属于香料业领域。更具体地涉及基于包含至少一种β－氧部分或β－硫代羰基部分的能够释放香料分子如α，β－不饱和酮、醛或羧酸酯的聚乙烯类或聚丙烯类聚合物。本发明专利技术还涉及所述化合物在香料业中的应用以及包含本发明专利技术化合物的加香组合物或香味制品。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及香料业领域。更具体地涉及基于聚乙烯或聚丙烯 骨架的两亲共聚物共扼物，该共扼物包含能够释放活性分子例如a,p-不饱和酮、醛或羧酸酯的至少一种(3-氧部分或P-硫代羰基部 分。本专利技术还涉及所述共聚物共轭物在香料业中的应用以及含有 本专利技术化合物的香料组合物或香味制品。
技术介绍
为了克服例如当使用太易挥发或具有较差直接性的香料成分 时遇到的问题，香料工业特别关注能够在一定时间内延长活性成 分的效果的衍生物。特别地，业内对能够表现出改进的嗅觉性能 的衍生物非常感兴趣。所述改进可在时间上、在强度上或者在活 性化合物释放的有效量上。具体的皮肤或织物的表面护理是特殊的领域，该领域中不断 寻求能够具有这种效果的衍生物。专利申请WO 03/049666公开了 一类能够延长活性成分的效 果的化合物。在这些化合物中，提及了作为具体实例的几种苯乙 烯共聚物的聚合物。但是，虽然在实施例中描述的几种单体衍生 物的性能非常好，但所述的苯乙烯共聚物的性能相对较差(见该申 请的实施例6和实施例7)。因此，仍然需要改进基于能够延长活 性成分的效果的聚合物的释放特性。本专利技术的共聚物被认为是在现有技术中从未被明确公开过或暗示过，在香料释放领域中它们的具体特性也未曾公开或暗示过。
技术实现思路
我们惊奇地发现特别的两亲共聚物共轭物的存在，该共轭物 基于聚乙烯或聚丙烯骨架并且包含能够释放活性分子即烯酮的至 少一种p-氧部分或P-硫代羰基部分，并且与现有技术中的物质相 比具有优良性能。作为"活性分子"我们指的是能够给周围环境 带来气味益处或效果的任何分子，特别是香味分子即，加香成分，例如a,p-不饱和酮、醛或羧酸酯。所述共聚物共轭物可被用作加香成分。本专利技术的第 一个目标涉及能够以受控方式释放活性分子的共 聚物，该共聚物由包含至少 一种化学式(I)的单体(M)与至少一种化 学式(III)的单体(H)的共聚合的方法获得，<formula>complex formula see original document page 8</formula> (I)其中a是0或1;a)P表示能够产生有气味的a,p-不饱和酮、醛或羧酸酯的基团并由化学式(n)表示，<formula>complex formula see original document page 8</formula> (II)其中波浪线表示所述P和X之间的键的位置；R1表示氢原子、C广C6烷氧基基团或可能被C广C4烷基取代的C广C!5直链、环状或分支的烷基、烯基或二烯基基团；和R2、 113和114表示氢原子、芳香环或可能被Ci C4烷基取代的C广C!5直链、环状或分支的烷基、烯基或二烯基基团；或者，R1 ~ R4基团中的2个或3个连接在一起形成包括连接到R1、 R2、 R3或R4上的碳原子在内具有6 ~ 20碳原子的饱和的或不饱和的 环，所述环可能被C！ ~ Cs直链、分支或环状的烷基或烯基取代；b) X表示氧原子或硫原子；c) R表示氢原子或甲基或乙基；d) G表示选自由化学式1)~ 4)组成的组中的基团<formula>complex formula see original document page 9</formula> 1)<formula>complex formula see original document page 9</formula> 2)<formula>complex formula see original document page 9</formula> 3)<formula>complex formula see original document page 9</formula> 4)化学式中的阴影线表示所述G和CH2=CRCO部分之间的键的 位置，粗实线表示所述G和X之间的键的位置；R具有与上述相同的含义；m表示1 ~ 5的整数； 每个n为0或1;Z表示氧原子或硫原子或NH或NRS基团，RS表示氬原子、 C广Cs烃基或CH2-U-X-Q或CH2CH2-(U)n-X-Q基团；u是化学式-(CO)-或-O(CO)-的基团，粗实线具有如上相同 的含义；Q表示氢原子、碱金属原子或如上定义的P基团； w表示1 ~ 20的整数；<formula>complex formula see original document page 10</formula>其中R具有与上述化学式(I)的R相同的含义；n为0或1;和A表示氧原子或硫原子或NH或NI^基团，119表示氢原子或 C广Cs烃基；-在n为1时，116表示氬原子或碱金属原子； -在n为0时，R6表示C0R7基，R7为氬原子或C广do基；或W表示C厂C20或C2-C2Q的烃，含有至多4个选自由胺、季铵 化的氮、COOY和P03Y组成的组中的官能团，其中Y为氢原子 或碱金属原子，并非强制性选择地含有选自由酯和醚组成的组中 的一个或两个官能团。在化学式(III)的单体是n为0且116为COR7基团的化合物的情况下，并且独立于本专利技术的实施方式，获得本专利技术的聚合物的方法可进一步包含水解步骤从而将AR^部分转化为OH、 SH、 NH2 或NHR9基团，例如如下共聚物的片断被转化成为相应的 -[CR(AH)CH2卜部分的步骤，此外，化学式(III)的单体是含有酸或碱官能的化合物情况下， 独立于本专利技术的实施方式，获得本专利技术的聚合物的方法可进一步 包含所述官能的去质子化或质子化作用的步骤。作为在P的定义中使用的表述"有气味的a,p-不饱和酮、醛 或羧酸酯"，我们这里指的是为本领域技术人员认知的并被用作香料业中的加香成分的有气味的a,(3-不饱和酮、醛或羧酸酯。通常 来说，所述有气味的a,p-不饱和酮、醛或羧酸酯为具有8~20个 碳原子，或者甚至更多，优选10~ 15个碳原子的化合物。此外，根据单体(M)的具体实施方式，P表示化学式(P-1) (P-U) 的基团的任一异构体形式化学式中的波浪线具有与上述相同的含义和虚线表示单键或 双键，R"表示曱基或乙基，R"表示C6~C9直链或支链烷基、烯 基或二烯基；并且附带条件是，至少一个P基团是如上定义的化 学式(P-1) (P-ll)的基团。具体地，P还可表示如上定义的化学式(P-l)或(P-7)的基团。 根据单体(M)的具体实施方式，G表示如上定义的化学式2) 或4)的官能团。具体地，G还可表示化学式2)的基团，其中Z为氧原子或NH基团，R为氢原子和n为O。或者，G还可表示化学式4)的基团， 其中w是l 15的整数，和n为0。根据本专利技术的另一实施方式，使用了如下化学式(V)和(V')的 化合物作为单体(M)<formula>complex formula see original document page 12</formula>(V) (V') 其中X和P如上所定义； 1112表示氢原子或曱基或乙基；和R"表示化学式-kCH2CH2-或—j-的基团，其中 k为0 10的整数本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种共聚物，其通过包含至少一种化学式（Ⅰ）的单体（Ｍ）与至少一种化学式（Ⅲ）的单体（Ｈ）的共聚合的方法获得， ＊＊＊ （Ⅰ） 其中ａ是０或１； ａ）Ｐ表示能够产生有气味的α，β－不饱和酮、醛或羧酸酯的基团并由化学式（Ⅱ）表示， ＊＊＊ （Ⅱ） 其中波浪线表示所述Ｐ和Ｘ之间的键的位置； Ｒ↑［１］表示氢原子、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷氧基基团或可能被Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］烷基取代的Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１５］直链、环状或分支的烷基、烯基或二烯基基团；和 Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］表示氢原子、芳香环或可能被Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］烷基取代的Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１５］直链、环状或分支的烷基、烯基或二烯基基团；或者，Ｒ↑［１］～Ｒ↑［４］基团中的２个或３个连接在一起形成包括连接到Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］或Ｒ↑［４］上的碳原子在内具有６～２０碳原子的饱和的或不饱和的环，所述环可能被Ｃ↓［１］～Ｃ↓［８］直链、分支或环状的烷基或烯基取代； ｂ）Ｘ表示氧原子或硫原子； ｃ）Ｒ表示氢原子或甲基或乙基； ｄ）Ｇ表示选自由化学式１）～４）组成的组中的基团： ＊＊＊ 化学式中的阴影线表示所述Ｇ和ＣＨ↓［２］＝ＣＲＣＯ部分之间的键的位置，粗实线表示所述Ｇ和Ｘ之间的键的位置；Ｒ具有与以上相同的含义； ｍ表示１～５的整数； 每个ｎ为０或１； Ｚ表示氧原子或硫原子或ＮＨ或ＮＲ↑［５］基团，Ｒ↑［５］表示氢原子、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［５］烃基或ＣＨ↓［２］－Ｕ－Ｘ－Ｑ或ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－（Ｕ）↓［ｎ］－Ｘ－Ｑ基团； Ｕ是化学式－（ＣＯ）－或－Ｏ（ＣＯ）－的基团，粗实线具有如上相同的含义； Ｑ表示氢原子、碱金属或如上定义的Ｐ基团； ｗ表示１～２０的整数； ＊＊＊ （Ⅲ） 其中Ｒ具有与上述化学式（Ⅰ）的Ｒ相同的含义；ｎ为０或１；和 Ａ表示氧原子或硫原子或ＮＨ或ＮＲ↑［９］基团，Ｒ↑［９］表示氢原子或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［５］烃基； －在ｎ为１时，Ｒ↑［６］表示氢原子或碱金属原子； －在ｎ为０时，Ｒ↑［６］表示ＣＯＲ↑［７］基，Ｒ↑［７］为氢原子或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］基；或 Ｒ↑［６］表示Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］的烃，该烃含有至多４个选自由胺、季铵化的氮、ＣＯＯＹ和ＰＯ↓［３］Ｙ组成的组中...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：达米安贝尔捷，拉乌赛瓦利，安德烈亚斯赫尔曼，达尼埃尔赖希林，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]
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