脱蛋白处理剂、脱蛋白天然橡胶胶孔及橡胶制品的制法制造技术

一种天然橡胶胶乳用的脱蛋白处理剂含有把蛋白酶和水溶性高分子作为有效成分；脱蛋白天然橡胶胶乳和其制法是用上述脱蛋白处理剂进行脱蛋白处理；橡胶制品的制法是在上述的胶乳中至少配合硫化剂并把模型浸渍在所得的配合胶乳中硫化在该模型表面所形成的橡胶膜和进行干燥；橡胶制品的制法是在上述的胶乳中至少配合热敏化剂和硫化剂并把模型浸渍在所得的热敏凝固性配合胶乳中硫化在该模型表面所形成的橡胶膜和进行干燥。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于除去天然橡胶中的蛋白质的脱蛋白处理剂、用这种处理剂所得的脱蛋白天然橡胶胶乳以及用这种橡胶胶乳的橡胶制品的制造方法。天然橡胶由于具有伸缩性大、弹性高、皮膜强度好等特性，因此被广泛用于从汽车用轮胎、皮带、粘接剂、胶粘剂等的工业用品到手套等的家庭用品，导尿管等的医疗用具，哺乳用具、避孕用具等各领域。其中，手套、医疗用具、避孕用具等是把橡胶制品用的模型浸渍在天然橡胶胶乳中所得到的制品，这些浸渍制品用(a)直接法、(b)阳极凝聚法及(c)热敏法进行加工制成的，其中，(a)直接法是把模型直接浸渍到天然橡胶中；(b)阳极凝聚法是在模型上涂布阳极凝聚剂；然后把该模型浸渍到天然橡胶胶乳中；(c)热敏法是在含有热敏化剂的天然橡胶胶乳中浸渍预先预热的模型使在模型表面依次沉集凝胶。根据浸渍制品的种类，对这些制法可进行适当地选择，通常在制作橡胶的模厚非常薄的避孕套等的制品时采用直接法，在制作橡胶的膜厚为1mm左右的家庭用手套等时采用阳极凝聚法，而为制作工作手套等比较厚的制品时采用热敏法。但是，近年来曾有报导，当使用由天然橡胶制成的手术手套、各种导尿管等医疗用具时，经数小时后引起显示呼吸困难或过敏性症状(血管性浮肿、荨麻疹、虚脱、发绀等)的症状的即时型(I型)过敏。人们推测这种即时型过敏是由天然橡胶中蛋白质作为抗原诱发的。另外，人们也知道，在天然橡胶中所含的蛋白质，由于天然橡胶胶乳的产地或产出时期不同，其种类和含量也不同，因此在天然橡胶的质量及硫化特性等方面产生差别。除此之外，所述蛋白质也是使天然橡胶的潜伸特性或耐老化性等的机械性能、绝缘性等电气性能降低的原因。因此，从天然橡胶胶乳中高度地除去蛋白质，并且得到经这样高度脱蛋白质的、即脱蛋白质天然橡胶胶乳受到人们重视。在特开平6-56902号公报中公开了一种方法，该方法在天然橡胶胶乳中加入蛋白分解酶(蛋白酶)和表面活性剂，在分解了蛋白质后，通过离心分离，分离乳油状的脱蛋白天然橡胶成分。按这种方法，能非常高水平地除去天然橡胶胶乳中的蛋白质，蛋白质的含量，通过凯达尔测氮法所测定的氮含量(N％)可以降低到0.1重量％以下。但是，用上述方法所得的脱蛋白天然橡胶胶乳，为了防止因除去蛋白质的胶乳的不稳定化以及由此造成的橡胶粒子的凝因，要大量地配合表面活性剂，因此，在乳胶中的橡胶粒子的分散状态成过分稳定的状态。因此，在把模型直接浸渍到天然橡胶胶乳中形成皮膜的直接法中产生溶液分布不均，难于形成均匀的薄膜。即，把脱蛋白天然橡胶胶乳作为原料，以均匀的膜厚制造避孕套等膜厚非常薄的浸渍制品是困难的。另外，用上述方法所得的脱蛋白天然橡胶胶乳不能用通常的热敏剂进行橡胶粒子的凝固，存在不能通过以往广泛应用的热敏法等配方成膜的问题。并且，由于在胶乳中存在表面活性剂，也有造成所得的橡胶制品的耐水性降低等对橡胶制品的诸物性产生不良影响的问题。但是，用上述公报所述的方法，由于把热敏化剂和阳级凝固剂两者加入到胶乳中，所以与用天然橡胶胶乳的通常的热敏法相比，胶乳变不稳定，存在得不到长期稳定性，并且难于控制热敏特性的问题。另一方面，在申请人曾对于通过上述方法所得到的橡胶粒子过度地被稳定化的脱蛋白天然橡胶胶乳，使用特定的热敏化剂及阳极凝固剂进行特定的组合，并且通过比通常的处方多地配合，得到具有充分膜厚的浸渍制品。而且将该专利技术申请了专利(特开2000-17002号公报)。本申请人用上述公报中所述方法，把热敏化剂和阳极凝固剂两者配合到胶乳中，由于与用天然橡胶胶乳的通常的热敏法相比仍然存在胶乳变不稳定或得不到长期稳定性，并且难于控制热敏特性的问题，所以需继续研究进一步应解决的问题。因此，本专利技术的目的是提供一种脱蛋白处理剂及脱蛋白天然橡胶的制造方法，该脱蛋白处理剂是实现了天然橡胶胶乳的高度的脱蛋白质，同时能长期保持所脱蛋白处理的天然橡胶胶乳的稳定性，并且能给于该胶乳充分的热敏凝固性的处理剂；而该方法是同时具有胶乳的稳定性和热敏凝固性的脱蛋白天然橡胶胶乳的制造方法。另外，本专利技术的另一目的是提供一种把进行高度的脱蛋白处理的脱蛋白天然橡胶胶乳作原料，不产生溶液分布不均，并能均匀地制造膜厚极薄的浸渍制品的方法。另外，本专利技术还有一个目的是提供一种把高度地进行脱蛋白处理的脱蛋白天然橡胶胶乳作为原料，容易控制热敏特性，并且即使为与使用天然橡胶胶乳的通常的热敏性乳胶同样配方也能得到具有充分膜厚的浸渍制品的方法。本专利技术者们为了解决上述问题进行锐意的研究结果发现了以下的全新事实，即，在天然橡胶胶乳的脱蛋白处理中与通常所用的蛋白酶同时配合所定的水溶性高分子进行脱蛋白处理时，通过这种处理能得高度脱蛋白的天然橡胶胶乳，同时该胶乳能保持长期的稳定性，并且显示出充分的热敏凝固性，进而完成本专利技术。也就是，本专利技术的天然橡胶胶乳用的脱蛋白处理剂，其特征是含有把蛋白酶和一种以上的水溶性高分子作为有效成分。按本专利技术的脱蛋白处理剂，不仅具有上述简单的组成，而且能高度地脱蛋白处理天然橡胶胶乳中的蛋白质，并且能长期保持被脱蛋白处理后的天然橡胶胶乳的稳定性，同时能给与该脱蛋白天然橡胶胶乳充分的热敏凝固性。本专利技术的脱蛋白处理剂的水溶性高分子为聚合物或其盐，该聚合物为具有，例如从由羟基、羧基、酰胺基及酯键所构成的一组中所选择的至少一种亲水性官能团的、主链的碳数为100-5,000,000的聚合物。作为水溶性高分子通常用上述聚合物，能同时付与被脱蛋白处理的天然橡胶胶乳的长期稳定性和付与充分的热敏凝固性。上述的聚合物可单独使用，也可混合2种以上使用。另外，在本专利技术的脱蛋白处理剂中，所述蛋白酶与所述水溶性高分子的含量比例按重量为1∶1-1∶200是理想的。本专利技术的脱蛋白天然橡胶胶乳，其特征是用上述本专利技术的脱蛋白处理剂进行脱蛋白处理。另外，本专利技术的脱蛋白天然橡胶胶乳的制造方法，其特征是把上述本专利技术的脱蛋白处理剂添加到天然橡胶胶乳中，并洗涤该乳胶中的橡胶粒子。通过上述本专利技术的方法所得到的脱蛋白天然橡胶胶乳，能高度地除去蛋白质，并且为稳定的胶乳。并且，该胶乳由于显示充分的热敏性，所以适于制造作业用手套、导尿管等的厚壁、厚的橡胶制品的原料。在上述本专利技术的脱蛋白天然橡胶的制造方法中，所述脱蛋白处理剂的添加量对于天然橡胶胶乳中橡胶固体部分100重量份为0.001-10重量份是理想的。然后，本专利技术者们使用由上述脱蛋白处理剂所脱蛋白的天然橡胶胶乳研究了橡胶制品的制造方法，通过下述的方法(1)或(2)成功地得到在工业上有利的质量好的橡胶制品。(1)在被脱蛋白的上述天然橡胶胶乳中配合以往公知的硫化剂，通过与通常的配合胶乳同样的配方用直接(浸渍)法能制作膜厚极薄并且均匀的浸渍制品。(2)在被脱蛋白的上述天然橡胶胶乳中配合以往公知的热敏化剂，通过与通常的热敏性配合胶乳同样的处方由热敏法能制作具有充分膜厚的浸渍制品。本专利技术(1)的使用脱蛋白天然橡胶胶乳的橡胶制品的制造方法，其特征是在天然橡胶胶乳中添加蛋白酶和一种以上的水溶性高分子进行脱蛋白处理后，在胶乳中至少配合硫化剂，把模型浸渍在这样所得的配合乳胶中，进行硫化和干燥在该模型表面所形成的橡胶膜。另外，本专利技术(2)的使用脱蛋白天然橡胶胶乳的橡胶制品的制造方法，其特征是在天然橡胶胶乳中添加蛋白酶和1种以上的水溶性高分子进行脱蛋白本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种天然橡胶胶乳用的脱蛋白处理剂，含有把蛋白酶和一种以上的水溶性高分子作为有效成分。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：市川直哉，宫本芳明，浜田明彦，
申请(专利权)人：住友橡胶工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]