一种汽车用耐老化密封胶的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种汽车用耐老化密封胶的制备方法，包括以下步骤：首先制备聚异丁烯基无规共聚物；然后制得纳米氧化钛包裹纳米氧化硅核壳结构的纳米填料；最后将制得的聚异丁烯基无规共聚物，丁基橡胶、三元乙丙橡胶混合加入到密炼机中，在160‑170℃下密炼30‑60min；降温至130‑135℃，继续往密炼机中加入碳5石油树脂，环烷油，增塑剂，密炼10‑30min；降温至100‑115℃，继续往密炼机中加入上述制得的纳米填料，碳酸钙，双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯，密炼45‑70min；继续降温至室温，搅拌混合1‑2h，得到汽车用耐老化密封胶。该密封胶力学性能好，耐磨耐老化性能佳。

Preparation method of aging proof sealant for automobile

The invention discloses a preparation method of aging resistance for automobile sealant, which comprises the following steps: first preparing polyisobutylene based copolymer; then prepared nanometer titania coated nano silica core-shell structure nano filler; finally prepared polyisobutylene based random copolymer, butyl rubber, three rubber mixture added to the mixer, in 160 under 170 DEG C for mixing 30 60min; down to 130 135 DEG C, continue to add carbon to mixer 5 naphthenic oil, petroleum resin, plasticizer, mixing 10 30min; down to 100 115 DEG C, continue to join the prepared nano filler, into the mixer of calcium carbonate, double (two octyloxy pyrophosphate based) ethylene titanate, mixing 45 70min; temperature to room temperature, mixing 1 2H get aging sealant for automobile. The sealant has good mechanical properties, good wear resistance and aging resistance.

【技术实现步骤摘要】
一种汽车用耐老化密封胶的制备方法
：本专利技术涉及复合材料领域，具体的涉及一种汽车用耐老化密封胶的制备方法。
技术介绍
：随着经济的不断发展，汽车行业的飞速发展，对于汽车内饰等方面都有了更高的要求，密封胶由于其优良的性能，被广泛的应用于汽车的密封和粘连中，渐渐成为一种不可被取代的产品，有着无限的发展潜能。密封胶又称液体密封垫，与固体密封(如钢垫、纸垫等)相比，具有使用方便、密封性好的优点，因此被广泛应用于汽车工业。但是目前市面上的密封胶虽然密封性比较好，但是耐高温耐老化性能比较差，使用寿命比较短。
技术实现思路
：本专利技术的目的是提供一种汽车用耐老化密封胶的制备方法，该制备方法简单，易于操作，制得的密封胶性能稳定，耐老化性能好，柔韧性能佳，耐低温性能优异，密封性能好。为实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案：一种汽车用耐老化密封胶的制备方法，包括以下步骤：(1)在-60～-100℃下，以氯甲烷作为溶剂，以异丁烯作为第一单体，以苯乙烯衍生物作为第二单体，采用主引发剂、共引发剂陈化络合5-30min，制得引发体系，并加入醇类或醇胺类为第三组分，第三组分在单体进料时，随聚合单体加入到反应器中，通过阳离子淤浆共聚合40-90小时，制得聚异丁烯基无规共聚物；(2)将纳米氧化硅分散于无水乙醇中，然后加入冰醋酸、三乙胺，混合搅拌20-50min后，逐滴加入钛酸四丁酯，继续搅拌30min，得到混合溶液；(3)将步骤(2)制得的混合溶液转移至水热釜，在60-80℃下，反应12-40h，冷却至室温，过滤，沉淀依次用无水乙醇、去离子水洗涤3-5次，60℃下恒温干燥3-6h，研磨得到纳米氧化钛包裹纳米氧化硅核壳结构的纳米填料；(4)将10-25份步骤(1)制得的聚异丁烯基无规共聚物，12-18份丁基橡胶、5-11份三元乙丙橡胶混合加入到密炼机中，在160-170℃下密炼30-60min；降温至130-135℃，继续往密炼机中加入3-6份碳5石油树脂，2-5份环烷油，1-2份增塑剂，密炼10-30min；降温至100-115℃，继续往密炼机中加入1-1.5份步骤(3)制得的纳米填料，0.5-3份碳酸钙，0.8-2.2份双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯，密炼45-70min；继续降温至室温，搅拌混合1-2h，得到汽车用耐老化密封胶。作为上述技术方案的优选，步骤(1)中，所述醇类为乙醇、正丙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、环戊醇中的一种，所述醇胺类为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺中的一种。作为上述技术方案的优选，步骤(1)中，所述主引发剂为水、HCl、二环己基碳二亚胺、2-氯-2,4,4-三甲基戊烷中的一种；所述共引发剂为三氯化铝、烷基氯化铝、四氯化钛中的一种。作为上述技术方案的优选，步骤(1)中，所述苯乙烯衍生物为对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对丙基苯乙烯、间丙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯中的一种。作为上述技术方案的优选，步骤(1)反应体系中，异丁烯和苯乙烯衍生物的总质量浓度为10-45wt％，异丁烯、苯乙烯衍生物的质量比为(0.5-2.5)：1。作为上述技术方案的优选，步骤(1)反应体系中，醇类或醇胺类的浓度为1×10-2～1×10-6mol/L。作为上述技术方案的优选，步骤(1)中，醇类或醇胺类与共引发剂的摩尔比为(6-18)：1，主引发剂与共引发剂的摩尔比为1：(3-12)。作为上述技术方案的优选，步骤(2)中，所述无水乙醇、冰醋酸、三乙胺、钛酸四丁酯的体积比为(10-30)：(10-30)：1：(0.5-1)。作为上述技术方案的优选，步骤(2)中，所述纳米氧化硅与钛酸四丁酯的摩尔比为1：(0.5-1)。作为上述技术方案的优选，步骤(3)中，所述反应的温度为80℃，反应的时间为22h。本专利技术具有以下有益效果：本专利技术首先制得聚异丁烯无规共聚物，合理控制制备过程中的工艺条件，以及所用组分的配比，使得制得的聚异丁烯无规共聚物的数均分子量为50000-500000之间，其性能稳定，合成率高；另一方面，本专利技术在制备纳米氧化钛的过程中加入适量的纳米氧化硅作为成核点，制得了以纳米氧化硅为核、以纳米氧化钛为壳的纳米填料，其可以有效提高材料的耐磨耐老化性能，且其与聚合物具有很好的相容性；本专利技术制得的密封胶抗紫外线性能好，耐老化耐磨性能优异，密封性能佳，力学性能好。具体实施方式：为了更好的理解本专利技术，下面通过实施例对本专利技术进一步说明，实施例只用于解释本专利技术，不会对本专利技术构成任何的限定。实施例1一种汽车用耐老化密封胶的制备方法，包括以下步骤：(1)在-60℃下，以氯甲烷作为溶剂，以异丁烯作为第一单体，以对甲基苯乙烯作为第二单体，采用HCl、三氯化铝陈化络合30min，制得引发体系，并加入正丙醇或一乙醇胺为第三组分，第三组分在单体进料时，随聚合单体加入到反应器中，通过阳离子淤浆共聚合40小时，制得聚异丁烯基无规共聚物；其中，反应体系中，异丁烯和对甲基苯乙烯的总质量浓度为45wt％，异丁烯、对甲基苯乙烯的质量比为2.5：1；正丙醇或一乙醇胺的浓度为1×10-6mol/L；正丙醇或一乙醇胺与三氯化铝的摩尔比为18：1，HCl与三氯化铝的摩尔比为1：12；(2)将纳米氧化硅分散于无水乙醇中，然后加入冰醋酸、三乙胺，混合搅拌50min后，逐滴加入钛酸四丁酯，继续搅拌30min，得到混合溶液；其中，无水乙醇、冰醋酸、三乙胺、钛酸四丁酯的体积比为10：10：1：0.5；纳米氧化硅与钛酸四丁酯的摩尔比为1：0.5；(3)将步骤(2)制得的混合溶液转移至水热釜，在60℃下，反应40h，冷却至室温，过滤，沉淀依次用无水乙醇、去离子水洗涤3-5次，60℃下恒温干燥3h，研磨得到纳米氧化钛包裹纳米氧化硅核壳结构的纳米填料；(4)将10份步骤(1)制得的聚异丁烯基无规共聚物，12份丁基橡胶、5份三元乙丙橡胶混合加入到密炼机中，在160-170℃下密炼30min；降温至130-135℃，继续往密炼机中加入3份碳5石油树脂，2份环烷油，1份增塑剂，密炼10min；降温至100-115℃，继续往密炼机中加入1份步骤(3)制得的纳米填料，0.5份碳酸钙，0.8份双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯，密炼45min；继续降温至室温，搅拌混合1h，得到汽车用耐老化密封胶。实施例2一种汽车用耐老化密封胶的制备方法，包括以下步骤：(1)在-100℃下，以氯甲烷作为溶剂，以异丁烯作为第一单体，以邻甲基苯乙烯作为第二单体，采用水、烷基氯化铝陈化络合5min，制得引发体系，并加入异丁醇或二乙醇胺为第三组分，第三组分在单体进料时，随聚合单体加入到反应器中，通过阳离子淤浆共聚合40小时，制得聚异丁烯基无规共聚物；其中，反应体系中，异丁烯和邻甲基苯乙烯的总质量浓度为10wt％，异丁烯、邻甲基苯乙烯的质量比为0.5：1；异丁醇或二乙醇胺的浓度为1×10-2mol/L；异丁醇或二乙醇胺与烷基氯化铝的摩尔比为6：1，水与烷基氯化铝的摩尔比为1：3；(2)将纳米氧化硅分散于无水乙醇中，然后加入冰醋酸、三乙胺，混合搅拌50min后，逐滴加入钛酸四丁酯，继续搅拌30min，得到混合溶液；其中，无水乙醇、冰醋酸、三乙胺、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种汽车用耐老化密封胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)在‑60～‑100℃下，以氯甲烷作为溶剂，以异丁烯作为第一单体，以苯乙烯衍生物作为第二单体，采用主引发剂、共引发剂陈化络合5‑30min，制得引发体系，并加入醇类或醇胺类为第三组分，第三组分在单体进料时，随聚合单体加入到反应器中，通过阳离子淤浆共聚合40‑90小时，制得聚异丁烯基无规共聚物；(2)将纳米氧化硅分散于无水乙醇中，然后加入冰醋酸、三乙胺，混合搅拌20‑50min后，逐滴加入钛酸四丁酯，继续搅拌30min，得到混合溶液；(3)将步骤(2)制得的混合溶液转移至水热釜，在60‑80℃下，反应12‑40h，冷却至室温，过滤，沉淀依次用无水乙醇、去离子水洗涤3‑5次，60℃下恒温干燥3‑6h，研磨得到纳米氧化钛包裹纳米氧化硅核壳结构的纳米填料；(4)将10‑25份步骤(1)制得的聚异丁烯基无规共聚物，12‑18份丁基橡胶、5‑11份三元乙丙橡胶混合加入到密炼机中，在160‑170℃下密炼30‑60min；降温至130‑135℃，继续往密炼机中加入3‑6份碳5石油树脂，2‑5份环烷油，1‑2份增塑剂，密炼10‑30min；降温至100‑115℃，继续往密炼机中加入1‑1.5份步骤(3)制得的纳米填料，0.5‑3份碳酸钙，0.8‑2.2份双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯，密炼45‑70min；继续降温至室温，搅拌混合1‑2h，得到汽车用耐老化密封胶。...

【技术特征摘要】
1.一种汽车用耐老化密封胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)在-60～-100℃下，以氯甲烷作为溶剂，以异丁烯作为第一单体，以苯乙烯衍生物作为第二单体，采用主引发剂、共引发剂陈化络合5-30min，制得引发体系，并加入醇类或醇胺类为第三组分，第三组分在单体进料时，随聚合单体加入到反应器中，通过阳离子淤浆共聚合40-90小时，制得聚异丁烯基无规共聚物；(2)将纳米氧化硅分散于无水乙醇中，然后加入冰醋酸、三乙胺，混合搅拌20-50min后，逐滴加入钛酸四丁酯，继续搅拌30min，得到混合溶液；(3)将步骤(2)制得的混合溶液转移至水热釜，在60-80℃下，反应12-40h，冷却至室温，过滤，沉淀依次用无水乙醇、去离子水洗涤3-5次，60℃下恒温干燥3-6h，研磨得到纳米氧化钛包裹纳米氧化硅核壳结构的纳米填料；(4)将10-25份步骤(1)制得的聚异丁烯基无规共聚物，12-18份丁基橡胶、5-11份三元乙丙橡胶混合加入到密炼机中，在160-170℃下密炼30-60min；降温至130-135℃，继续往密炼机中加入3-6份碳5石油树脂，2-5份环烷油，1-2份增塑剂，密炼10-30min；降温至100-115℃，继续往密炼机中加入1-1.5份步骤(3)制得的纳米填料，0.5-3份碳酸钙，0.8-2.2份双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯，密炼45-70min；继续降温至室温，搅拌混合1-2h，得到汽车用耐老化密封胶。2.如权利要求1所述的一种汽车用耐老化密封胶的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述醇类为乙醇、正丙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、环戊醇中的一种，所述醇胺类为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N,...

【专利技术属性】
技术研发人员：王海燕，
申请(专利权)人：东莞市佳乾新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44