适度交联的薄膜制造技术

一种聚合物组合物，其包含乙烯聚合物和添加剂，所述乙烯聚合物具有含硅烷基团的单元的共聚单体，所述添加剂是具有至少一个胺部分的有机化合物，所述聚合物组合物在环境条件下7天后具有小于10重量％的凝胶含量，在100℃下14天后具有至少15重量％凝胶含量。该膜可以用于层压体中。

Moderately crosslinked films

A polymer composition comprising ethylene polymers and additives, monomers of the ethylene polymer containing silane groups with unit, the additive is an organic compound with at least a portion of the amine, the polymer composition in the environment under the conditions of 7 days with a gel content of less than 10 wt% at 100 DEG C, for 14 days, with at least 15 wt.% gel content. The film can be used in a laminate.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】适度交联的薄膜
本专利技术涉及薄膜。所述膜由聚合物组合物制成，所述聚合物组合物具有乙烯聚合物(a)和添加剂(b)，所述乙烯聚合物(a)包含共聚单体，所述共聚单体具有可水解的、含硅烷基团的单元，所述添加剂(b)是包含至少一个胺部分的有机化合物。其特征在于，该膜在环境条件下7天后具有小于10重量％的凝胶含量，并且在100℃下14天后具有至少15重量％的凝胶含量。本专利技术还涉及制备该膜的方法和具有该膜的层压体(laminate)。
技术介绍
现已存在许多各种各样的层压体。本专利技术寻求的层压体是包括至少一个玻璃层和至少一个由聚合物制成的层的层压体。这两层的目的是良好的光学性能和良好的高温性能，即该层压体可以在温暖的地方使用。层压体通常添加了具有进一步功能的其他层。最常见的现有技术聚合物组合物是过氧化物交联的乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物，其由包含有机过氧化物作为交联剂和稳定剂的EVA共聚物组合物挤出为片材。EVA的交联对于在较高温度下给层提供足够的强度是必要的，因为在使用中，温度通常为40℃至80℃。层压膜通常用真空层压法制备。在该方法中，层压体的组件在组装后放入真空层压装置中，其中通过施加约100℃至180℃，通常为150℃的升高的温度和增加的膜压力约10至30分钟的时间，在真空下形成层压体。过氧化物交联的EVA作为层压体中的层的一个缺点是相对高的温度和较长的层压时间，这是由于需要分解层压体中的有机过氧化物和为了实现交联反应。因此，层压体的生产速度慢。然而，使用过氧化物交联的EVA作为聚合物层具有另外的缺点。众所周知，层压体显示随时间的光学劣化，这可能随着原本无色透明的膜的褪色而发生。此外，已经报道了其它问题，例如界面处的分层、水的渗透和翘曲拱起、以及由于膨胀/收缩应力造成的开裂、和风化。本专利技术的目的是提供一种薄膜材料，利用该薄膜材料，大大减少了已知技术的缺点，特别是使用过氧化物交联聚合物作为薄膜材料所带来的缺点。特别地，本专利技术的目的是提供一种用于层压体的膜，其允许改善和促进层压体的制备过程，例如，通过缩短层压体的层压所需的时间，并且同时具有较低的劣化倾向。聚乙烯醇缩丁醛(PVB)是用于具有玻璃层的层压体的普通膜层材料。PVB膜具有良好的粘附性和光学性能。该材料具有高极性，吸引水。EVA也有同样的问题。此外，PVB非常柔软和发粘。因此，PVB膜必须与脱模层或衬垫层一起使用。否则PVB膜的辊子将难以展开。现有技术EP1524292描述了用于电缆中的使硅烷接枝的EVA与受阻胺交联的方法。实施例显示在升高的温度下的快速交联，这意味着在环境条件下的适度交联。EP2562768描述了具有带有可水解硅烷基团的聚乙烯和作为仲胺的硅烷醇缩合催化剂的电缆层。其交联速度高，而且在表4中，交联在升高的温度下是即时的。现有技术的共同问题是找到尽可能快的交联速度。
技术实现思路
本专利技术是包含聚合物组合物的膜，所述聚合物组合物具有，-乙烯聚合物(a)，所述乙烯聚合物(a)包含共聚单体，所述共聚单体具有可水解的、含硅烷基团的单元，-至少一种添加剂(b)，所述添加剂(b)是包含至少一个胺部分的有机化合物，其中，当按照“测定方法”中所述的方法进行测量时，该膜在环境条件下7天后具有小于10重量％的凝胶含量，并且在100℃下14天后具有至少15重量％的凝胶含量。聚合物被定义为具有大于至少1000个重复单元。乙烯聚合物的定义是具有大于50重量％的乙烯单体的聚合物。聚乙烯可进一步包含α-烯烃和具有乙烯基和官能团的共聚单体，如极性共聚单体。可水解的硅烷基团是指硅烷醇缩合反应可以与其它硅烷基团形成共价键。硅烷基团可与硅烷可交联聚合物的其它硅烷基团形成共价键并形成网络。网络化程度可以例如通过蠕变或凝胶含量来测量。硅烷基团的另一个优点是聚合物与玻璃层相容并且将实现良好的粘附性。由于硅烷基团被共价性地键合到聚合物主链上，因此它们不能富集在例如膜的表面。膜将更均匀和一致，这意味着该均匀膜将不具有导致与其它层分层的起始点。凝胶含量是交联网络化程度的量度。测量凝胶含量的方法在“测试方法”中描述。高凝胶含量意味着形成了包括差不多所有聚合物组合物在内的完整网络。本专利技术的目的是制备用于具有前玻璃层和至少一个由聚合物组合物制成的层的层压体的膜。凝胶含量是测量聚合物的交联度的常用方法。在某些应用中，蠕变是测量高温性能的更适当的方法。但由于该参数具有应用特异性并且是不常见的，因此选择了凝胶含量的性质。层压板的组装在几个步骤中完成。第一步是制备包含基体树脂和适当添加剂的膜，所述添加剂例如有抗氧化剂和加工稳定剂、金属钝化剂等其它稳定剂，特别是UV稳定剂。该薄膜通常在薄膜制造装置中制造并被运往层压体装配机。通过层压该膜制备具有前玻璃层和至少一个由聚合物组合物制成的层的层压体。重要的是，待层压的膜具有较低的凝胶含量。使用交联膜进行的层压产生低粘附性，意味着层压体将容易分层。重要的是，交联在层压之后发生。难以预测包含至少一个胺部分的添加剂(b)的活性。只要根据下述指导：膜在环境条件下7天后具有小于10重量％的凝胶含量，并且在100℃下14天后具有至少15重量％凝胶含量，本领域技术人员就能够从可用的添加剂的列表中识别出适当的包含至少一个胺部分的添加剂(b)。活性取决于具有至少一个胺部分的添加剂的活性，取决于硅烷基团的类型、水分含量、温度、聚合物组合物和其它添加剂。为了能够将膜进行层压，其必须是非交联的，即具有小于10重量％的凝胶含量(定义为非交联的)。当不需要硅烷醇缩合反应时，硅烷醇缩合反应是非活性的。如果层压体安装在温暖的地方，即在沙漠中，则会发生缩合反应。材料将被交联并且蠕变性能将被改善。本专利技术使用具有至少一个胺部分的添加剂，其可使硅烷基团非常缓慢地缩合。一个优点是，体系可在不需要时休眠，并且在需要时激活。如果层压体暴露于高热，则具有至少一个胺部分的添加剂将起作用，从而使膜交联。具体实施方式在本专利技术的一个实施方式中，优选膜在环境条件下7天后具有小于8重量％的凝胶含量，更优选在环境条件下7天后具有小于5重量％的凝胶含量。此外，当按照“测试方法”中所述方法测量时，优选该膜在100℃下14天后，具有至少20重量％的凝胶含量，更优选在100℃下14天后具有至少30重量％的凝胶含量。具有共聚单体的乙烯聚合物(a)的含量优选为聚合物组合物的至少80重量％，更优选为大于聚合物组合物的90重量％，所述共聚单体具有可水解的、含硅烷基团的单元。聚合物组合物可以含有较小部分的其它聚合物。重要的是这些聚合物部分与包含具有可水解的、含硅烷基团的单元共聚单体的乙烯聚合物(a)形成一个相。如果聚合物形成两个或更多个相，则聚合物共混物的光学性能将劣化。其它聚合物部分通常作为母料添加到聚合物组合物中。在本专利技术的一个实施方式中，包含具有可水解的、含硅烷基团的单元的共聚单体的乙烯聚合物(a)优选具有至少900kg/m3的密度，更优选具有至少910kg/m3的密度，并且最优选具有至少920kg/m3的密度，优选为小于960kg/m3或更优选为小于950kg/m3的密度。包含具有可水解的、含硅烷基团的单元的共聚单体的乙烯聚合物(a)可以通过几种常规方法制备。可水解的硅烷基团可以通过例如乙烯单体与含硅烷基团的共聚单体的共聚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含聚合物组合物的膜，其特征在于，所述聚合物组合物包含：‑乙烯聚合物(a)，所述乙烯聚合物(a)包含共聚单体，所述共聚单体具有可水解的、含硅烷基团的单元，‑至少一种添加剂(b)，其中所述添加剂是包含至少一个胺部分的有机化合物，其中，当按照“凝胶含量(重量％)”中所述的方法测定时，所述膜在环境条件下7天后具有小于10重量％的凝胶含量，在100℃下14天后具有至少15重量％的凝胶含量。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.09.18 EP 14185403.41.一种包含聚合物组合物的膜，其特征在于，所述聚合物组合物包含：-乙烯聚合物(a)，所述乙烯聚合物(a)包含共聚单体，所述共聚单体具有可水解的、含硅烷基团的单元，-至少一种添加剂(b)，其中所述添加剂是包含至少一个胺部分的有机化合物，其中，当按照“凝胶含量(重量％)”中所述的方法测定时，所述膜在环境条件下7天后具有小于10重量％的凝胶含量，在100℃下14天后具有至少15重量％的凝胶含量。2.根据权利要求1所述的膜，其中，包含具有可水解的、含硅烷基团的单元的共聚单体的乙烯聚合物(a)的量为所述聚合物组合物的至少80重量％，更优选为大于所述聚合物组合物的90重量％。3.根据上述任一权利要求所述的膜，其中，包含具有可水解的、含硅烷基团的单元的共聚单体的乙烯聚合物(a)具有至少900kg/m3的密度，并且根据ISO1330在190℃、2.16kg的负载下测定的MFR2为0.1至50g/10min。4.根据上述任一权利要求所述的膜，其中，包含具有可水解的、含硅烷基团的单元的共聚单体的乙烯聚合物(a)是低密度聚乙烯。5.根据上述任一权利要求所述的膜，其中，除具有可水解的、含硅烷基团的单元的共聚单体以外，包含具有可水解的、含硅烷基团的单元的共聚单体的乙烯聚合物(a)包含其它极性共聚单体(c)。6.根据权利要求5所述的膜，其中，除具有可水解的、含硅烷基团的单元的共聚单体以外，包含具有可水解的、含硅烷基团的单元的共聚单体的乙烯聚合物(a)进一步包含的其它极性共聚单体(c)的总量为10重量％至30重量％，优选为15重量％至30重量％。7.根据权利要求6所...

【专利技术属性】
技术研发人员：F·科斯塔，M·贝里奎斯特，S·赫尔斯特伦，B·布勒德斯，G·伽尔加里，T·皮埃尔，B·苏丹，B·维尔休尔，J·欧德柯克，
申请(专利权)人：北欧化工公司，
类型：发明
国别省市：奥地利,AT