新型硅烷衍生物制备方法技术

本发明专利技术通式（Ⅰ）化合物具有有效的杀虫、杀螨及杀线虫的性能．在式（Ⅰ）中，Ｘ为ＣＨ－［２］，Ｏ，Ｓ，ＮＲ＋［６］；Ｒ＋［１］－Ｒ＋［５］的定义如说明书所述，但其中当Ｒ＋［１］为对位被（Ｃ－［１］－Ｃ－［４］）烷氧基，卤素或（Ｃ－［１］－Ｃ－［４］）烷基取代的苯基；Ｒ＋［２］，Ｒ＋［３］为ＣＨ－［３］；Ｘ为Ｏ；Ｒ＋［４］为Ｈ；Ｒ＋［５］为３－苯氧苯基或（４－氟－３－苯氧基苯基时，通式（Ⅰ）的化合物是除外的．（*该技术在2006年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
迄今已知具有杀虫、杀螨及杀线虫作用的生物活性物质的基本结构真可谓种类繁多，仅就其中几种最重要者而谈，就有磷酸衍生物，氯代烃，N-甲基氨基甲酸酯，环丙(烷)基羧酸酯以及苯甲酰脲等。但令人惊讶的是(仅有个别例外，见日本特许公开说明书昭60-123461)，目前尚未见到以含有硅元素为基本骨架的具有杀虫、杀螨，杀线虫作用的化合物公开过〔C.Worthing，《农药手册》，第7版，Lavenham 1983;S.Pawlenko，《有机硅化合物》，编入《有机化学方法》(Houben-Weyl)，卷ⅩⅢ/5，Georg Thieme出版社，Stuttgart 1980;R.Wegler，《植物保护剂及农药化学》，卷1，6及7，Springer出版社，Berlin 1970，1981〕。对除莠剂领域来说，这也是同一现实，而在杀菌剂研究中，迄今只发现三唑杀菌剂采用了含硅的基本结构(EP-A68813)。现在已经发现具有含硅基本结构的新型生物活性物质，它在杀虫剂，杀螨剂及杀线虫剂领域中具有有效的应用性能。本专利技术涉及通式(Ⅰ)化合物及其各种光学异构体，以及它们的可能的混合物， 式中X＝CH2，O，S，NR6，R1＝(C2～C18)烷基，(C5～C7)环烷基，(C2～C8)烯基，苯基，萘基，其中所有这些取代基必需时可为一取代或多取代的基，只有五氟苯基例外，R2，R3＝各自独立地代表的(C1～C3)烷基，(C2～C8)烯基，苯基或R2和R3一起代表一个亚烷基链段，它们和硅原子共同形成一个未被取代的或被(C1～C4)烷基取代的四至六员杂环，R4＝-H，-CN，-CCl3，-C≡CH，(C1～C4)烷基，F， R5＝吡啶基，呋喃基，噻嗯基，它们均可被取代，苯邻二甲酰亚胺基，二(C1～C4)烷基马来酰基亚胺基，硫代苯邻二甲酰亚胺基，二氢苯邻二甲酰亚氨基，四氢苯邻二甲酰亚氨基，或取代的苯基，但不包括4-乙酰基苯基，2-氯苯基以及4-乙氧羰基乙酰苯基，或者R4和R5-它们与桥联的碳原子共同形成一个必要时被取代的茚基，环戊烯酰基或环戊烯基，R6＝H，(C1～C3)烷基或苯基;在此情况下，当其中R1＝在对位上被(C1～C4)烷氧基，囟素或(C1～C4)烷基取代的苯基;R2，R3＝CH3;X＝O;R4＝H;R5＝3-苯氧基苯基或(4-氟-3-苯氧基)苯基时，通式(Ⅰ)的化合物除外。作为必要时取代的烷基R1最好为可由囟素或(C1～C4)烷氧基取代的(C2～C12)烷基，取代的乙基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基，3，3-二甲基丁基，正辛基，正癸基，正十二烷基及正十八烷基。作为必要时取代的环烷基R1最好为单取代的环己基或二取代的环己基，其中作为取代基最好为(C1～C4)烷基，囟素和(C1～C4)烷氧基。作为必要时取代的烯基R1最好为囟素单取代或多取代的(C4～C8)烯基，及/或被(C1～C4)烷氧基单取代或二取代的(C4～C8)烯基，例如取代的3-丁烯基，5-己烯基及7-辛烯基。作为必要时取代的苯基R1或萘基R1最好为通式(A)或(B)中的苯基或萘基 式中0≤m+n+o≤4，m，n，0对式(A)为0至4，对式(B)为0至3。R7，R8及R9为各自独立的必要时被羟基所取代的(C1～C4)烷基，三(C1～C4)烷基甲硅烷基，囟素，硝基，氰基，(C2～C6)烯基，(C2～C6)炔基，氨基，(C3～C7)环烷基，苯基，苯氧基，(C1～C5)烷氧基，(C2～C4)烯氧基，(C2～C4)炔氧基，羟羰基，(C1～C4)烷硫基，(C3～C7)环烷氧基，(C1～C6)烷羰基，(C1～C4)烷氧羰基，(C2～C4)烯氧羰基，(C3～C5)炔氧羰基，(C1～C4)囟代烷基，(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷基，(C1～C3)囟代烷氧基，(C1～C3)囟代烷硫基，囟代(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷硫基(C1～C4)烷基，(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷氧基，囟代(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷氧基，(C2～C4)烯氧基(C1～C4)烷氧基，囟代(C2～C4)烯氧基，(C1～C4)烷氧基(C1～C4)烷硫基，(C1～C4)烷硫基(C1～C4)烷氧基，(C1～C4)烷硫基(C1～C4)烷硫基，囟代(C1～C4)烷氧羰基，囟代(C2～C4)烯氧羰基或二(C1～C6烷基)氨基，或当R7，R8，R9相邻排列时，则R7，R8，R9中的两个基形成亚甲基二氧基，亚乙基二氧基或(C3～C5)亚烷基。R7，R8和R9最好为囟素，(C1～C4)烷基，(C2～C6)烯基，(C3～C7)环烷基，(C1～C5)烷氧基，(C2～C4)烷氧基，(C1～C4)囟代烷基，(C1～C3)囟代烷氧基。R1最好是具有选自R7-R9中的0-3个取代基的苯基，特别是在间位或对位上具有最好选自上述R7-R9基团的1-3个取代基，尤其是1-2个取代基的苯基，其中的取代基最好是囟素，(C1～C4)烷基，(C1～C4)囟代烷基，(C1～C3)囟代烷氧基，(C1～C5)烷氧基。下面列举了本专利技术中所指的R1的一些实例，当然本专利技术并不限于这些实例。作为R1的实例有乙基，正丙基，异丙基，正丁基，3，3-二甲基丁基，正辛基，正癸基，正十八烷基，环己基，苄基，5-己烯基，7-辛烯基，1-萘基，苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，3，4-二甲基苯基，4-氯苯基，3-三氟甲基苯基，4-三氟甲基苯基，2-萘基，3，4-二氯苯基，4-硝基苯基，4-甲硫基苯基，4-甲氧基苯基，3，4-二甲氧基苯基，3，4-亚甲基二氧苯基，4-二氟甲硫苯基，4-三氟甲硫苯基，3，4-二氟亚甲基二氧苯基，4-氰基苯基，4-氟苯基，4-溴苯基，3，4-二氟苯基，3，4-二溴苯基，4-氯-3-氟苯基，3-氯-4-氟苯基，3-氯-4-甲基苯基，3-溴-4-氯苯基，4-二氟甲氧苯基，3，4-双(二氟甲氧)苯基，4-三氟甲氧苯基，3，4-双(三氟甲氧)苯基，4-甲氧基-3，5-二甲基苯基，3，4-三氟亚乙基二氧苯基，4-叔丁基苯基，4-乙基苯基，4-异丙基苯基，3，4-二氟亚乙基二氧苯基，4-异丙烯基苯基，4-乙烯基苯基，4-(2，2-二氯乙烯基)苯基，4-氯-3-甲基苯基，3-溴-4-氟苯基，3-氟-4-溴苯基，4-氟-3-甲苯基，3-氟-4-甲苯基，3-溴-4-甲苯基，3，4-二乙苯基，3，4-二异丙基苯基，3-乙基-4-甲基苯基，4-异丙基-3-甲苯基，4-甲基磺酰丙基，4-烯丙基苯基，4-乙酰基苯基，4-乙氧甲酰苯基，4-乙氧苯基，1，2，3，4-四氢-7-萘基，3，5-二氯-4-甲苯基，1，2-二氢化-5-茚基，4-炔丙基苯基，3-甲氧基-4-甲苯基，4-甲氧基甲苯基，4-(1-氯-1-乙烯基)苯基，4-(2-氯烯丙基)苯基，4-异丁酰基苯基，4-甲氧羰基苯基，3-硝基-4，5-二甲基苯基，3-乙氧基-4-溴苯基，3-氯-4-甲氧苯基，4-溴-3-氯苯基，3，4-(二叔丁基)苯基，4-乙基-3-甲苯基，4-叔丁基-3-甲苯基，4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基，4-(2，2-二氯乙烯氧基)苯基，4-(2，2，2-三氟乙氧基)苯基，4-五氟乙氧基苯基，4-(氯二氟甲氧基)苯基，4-(氯氟本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ｉ）化合物的制法，＊＊＊（Ｉ）式中Ｘ＝ＣＨ↓［２］，Ｏ，Ｓ，ＮＲ↑［６］，Ｒ↑［１］＝（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１８］）烷基，（Ｃ↓［５］－Ｃ↓［７］）环烷基，（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］）烯基，苯基，萘基，其中所有这些取代基， 必需时可为一取代或多取代的基，只有五氟苯基例外，Ｒ↑［２］，Ｒ↑［３］＝各自独立地代表的（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］）烷基，（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］）烯基，苯基或Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］一起代表一个亚烷基链段，它们和硅原子共同形成一个未被取代 的或被（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基取代的四至六员杂环，Ｒ＝－Ｈ，－ＣＮ，－ＣＣｌ↓［３］－Ｃ≡ＣＨ，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基，Ｆ，＊＊＊Ｒ↑［５］＝吡啶基，呋喃基，噻嗯基，它们均可被取代，苯邻二甲酰亚胺基，二（Ｃ↓［１］－Ｃ ↓［４］）烷基马来酰亚胺基，硫代苯邻二甲酰亚胺基，二氢苯邻二甲酰亚胺基，四氢苯邻二甲酰亚胺基，或取代的苯基，但４－乙酰苯基，２－氯苯基及４－乙氧羰基乙酰苯基除外，或者Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］－它们与桥联的碳原子共同形成一个必须时被取代 的茚基，环戊烯酰基或环戊烯基以及Ｒ↑［６］＝Ｈ，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］）烷基或苯基；在此情况下，当其中Ｒ↑［１］＝在对位上被（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷氧基，囟素或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基取代的苯基；Ｒ↑［２］，Ｒ↑［３］＝ ＣＨ↓［３］；Ｘ＝Ｏ；Ｒ↑［４］＝Ｈ；Ｒ↑［５］＝３－苯氧苯基或（４－氟－３－苯氧基）苯基时，通式（Ｉ）的化合物是除外的其特征在于：ａ）对于Ｘ＝ＣＨ↓［２］的化合物，将通式（Ⅱ）所示硅烷，＊＊＊（Ⅱ）式中Ｙ为离核基，如囟 素或磺酸酯，与通式（Ⅲ）所示金属有机试剂进行反应，＊＊＊（Ⅲ）式中Ｍ相当于当量碱金属或碱土金属，Ｘ′相当于亚甲基，Ｒ↑［４′］相当于Ｈ，ＣＮ，Ｆ或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基，或者ｂ）将通式（Ⅳ）或（Ⅴ）所示硅烷， ＊＊＊与通式（Ⅵ）所示烷基化剂进行反应，＊＊＊（Ⅵ）必需时在碱存在下进行该反应，或者ｃ）将通式（Ⅶ）所示硅烷，＊＊＊（Ⅶ）在碱存在下与类型（Ⅷ）的氢囟酸（ＨＸ）化合物进行反应，＊＊＊（Ⅷ）或与类型（ＩＸ） ６所示金属有机化合物进行反应，＊＊＊（Ⅸ）或者ｄ）对于Ｘ＝ＣＨ↓［２］的化合物，将通式（Ｘ）所示硅烷，＊＊＊（Ｘ）与类型（Ⅺ）...

【技术特征摘要】
DE 1985-10-26 P3538139.6;DE 1986-5-31 P36 18 354.71.通式(Ⅰ)化合物的制法，式中X=CH2，O，S，NR6，R1=(C2～C18)烷基，(C5～C7)环烷基，(C2～C8)烯基，苯基，萘基，其中所有这些取代基，必需时可为一取代或多取代的基，只有五氟苯基例外，R2，R3=各自独立地代表的(C1～C3)烷基，(C2～C8)烯基，苯基或R2和R3一起代表一个亚烷基链段，它们和硅原子共同形成一个未被取代的或被(C1～C4)烷基取代的四至六员杂环，R=-H，-CN，-CCl3-C≡CH，(C1-C4)烷基，F，R5=吡啶基，呋喃基，噻嗯基，它们均可被取代，苯邻二甲酰亚胺基，二(C1～C4)烷基马来酰亚胺基，硫代苯邻二甲酰亚胺基，二氢苯邻二甲酰亚胺基，四氢苯邻二甲酰亚胺基，或取代的苯基，但4-乙酰苯基，2-氯苯基及4-乙氧羰基乙酰苯基除外，或者R4和R5-它们与桥联的碳原子共同形成一个必须时被取代的茚基，环戊烯酰基或环戊烯基以及R6=H，(C1～C3)烷基或苯基；在此情况下，当其中R1=在对位上被(C1～C4)烷氧基，囟素或(C1～C4)烷基取代的苯基；R2，R3=CH3；X=O；R4=H；R5=3-苯氧苯基或(4-氟-3-苯氧基)苯基时，通式(Ⅰ)的化合物是除外的，其特征在于a)对于X=CH2的化合物，将通式(Ⅱ)所示硅烷，式中Y为离核基，如囟素或磺酸酯，与通式(Ⅲ)所示金属有机试剂进行反应，式中M相当于当量碱金属或碱土金属，X′相当于亚甲基，R4′相当于H，CN，F或(C1～C4)烷基，或者b)将通式(Ⅳ)或(Ⅴ)所示硅烷，与通式(Ⅵ)所示烷基化剂进行反应，必需时在碱存在下进行该反应，或者c)将通式(Ⅶ)所示硅烷，在碱存在下与类型(Ⅷ)的氢囟酸(HX)化合物进行反应，或与类型(Ⅸ)6所示金属有机化合物进行反应，或者d)对于X=CH2的化合物，将通式(Ⅹ)所示硅烷，与类型(Ⅺ)化合物进行反应，或者e)对于X=CH2的化合物，将通式(Ⅻ)所示硅烷，与通式(ⅩⅢ)所示金属有机化合物进行反应，或者f)将通式(ⅩⅣ)所示硅烷，与类型(ⅩⅤ)所示金属有机试剂进行反应，其中R1′与R1定义相同，但不包括硝基，氰基，氨基以及含羰基的基，或者g)将通式(ⅩⅥ)所示硅烷，与类型(ⅩⅦ)金属有机试剂进行反应，或者h)对于X=CH2的化合物，将通式(ⅩⅩⅩ)所示硅烷，与通式(ⅩⅩⅪ)所示烯烃在周期表第Ⅷ副族元素络合物作为催化剂存在下进行反应，或者i)对X≠CH2的化合物，将通式(ⅩⅩⅩⅡ)所示硅烷，与通式(ⅩⅩⅩⅢ)所示烷基化剂进行反应，2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，R1为可被囟素或(C1～C4)烷氧基取代的(C2～C12)烷基，可被(C1～C4)烷基，囟素或(C1～C4)氧氧基单取代或双取代的环己基，可被囟素单取代或多取代及/或可被(C1～C4)烷氧基单取代或双取代的(C4～C8)烯基，通式(A)或(B)的苯基或萘基，式中m，n，o，对通式(A)为0至4的数值，对通式(B)为0至3的数值，其条件是0≤m+n+0≤4，R7，R8，R9各自独立地代表被羟基取代的(C1～C4)烷基，三(C1～C4)烷基甲硅烷基，囟素，硝基，氰基，(C2～C6)烯基，(...

【专利技术属性】
技术研发人员：翰斯赫伯特舒伯特，格哈德萨尔比克，沃尔特鲁德斯，沃纳克诺夫，安纳沃尔特斯多弗尔，
申请(专利权)人：赫彻斯特股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]