**盐杀菌组合物及其应用制造技术

本发明专利技术涉及含有式Ⅰ所示＿＿盐的杀菌组合物，特定的新型＿＿盐，制备该化合物的方法及使用该组合物或化合物抑制植物病菌的方法。式中ｎ＝０、１、２或３，Ｒ代表卤原子或根据需要可被取代的烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷基，Ｒ＋［１］、Ｒ＋［２］和Ｒ＋［３］各自代表可根据需要被取代的烷基、环烷基、苯基或苄基，而Ｘ代表阴离子。（*该技术在2008年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及含有鏻盐的杀菌组合物，特定的新型鏻盐，制备该化合物的方法以及使用这类组合物或化合物抑制植物病菌的方法。LiebigsAnn.Chem，(1981)623-632特别披露了2-乙氧羰基噻唑-4-基甲基(三苯基)鏻溴化物和2-苯基噻唑-4-基甲基(三苯基)鏻溴化物。然而，该文献并未表明这些化合物具有杀菌活性。业已发现，特定的噻唑-4-基鏻盐具备适用的杀菌活性，这些鏻盐中的某些属于新型化合物。因此，本专利技术提供了一种至少含有一种载体及通式(Ⅰ)化合物作为活性组分的杀菌组合物。 其中n＝0、1、2或3;R代表囟原子或根据需要可被取代的烷基、囟代烷基、烷氧基或囟代烷氧基;R1、R2和R3各自代表根据需要可被取代的烷基、环烷基、苯基或苄基;X代表阴离子。当上述任何一种化合物含有烷基、囟代烷基、烷氧基或囟代烷氧基取代基时，则该化合物呈直链或支链状并且可含多达12个碳原子，以多达6个碳原子为佳，尤其是多达4个。述语“囟素”和“囟”表示氟、氯、溴和碘，其中以氟、氯和溴为佳。若任何一种上述取代基均可根据需要而被取代的话，则这类根据需要而存在的取代基可以是任意一种或多种常用于开发杀虫化合物和/或这类化合物变体的那些基团，这些基团对上述化合物的结构/活性、持久性、渗透性或其它特性具有一定的影响。这类取代基的特定实例有如囟原子、硝基、氰基、羟基、烷基、囟代烷基、烷氧基、囟代烷氧基、氨基、烷氨基、二烷基氨基、羰基、烷氧羰基、羧基、链烷酰基、烷基硫、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、氨基甲酰基、烷基酰氨基、环烷基和苯基。若任意一种上述取代基代表或含有一种烷基取代基时，则该取代基呈直链或支链状并含有多达12个碳原子，以多达6个，尤其是多达4个碳原子为佳。较好地，R代表囟原子、C1-6烷基或囟代烷基、尤其是C1-4烷基或囟代烷基、或C1-6烷氧基或囟代烷氧基、特别是C1-4烷氧基或囟代烷氧基。若n＝2或3，则取代基R可以相同或不同。较好地，R1、R2和R3各自代表C1-6烷基，特别是C1-4烷基，C3-8环烷基，特别是C3-6环烷基，或根据需要可被一个或多个选自囟原子、C1-4烷基、C1-4囟代烷基、C1-4烷氧基和C1-4囟代烷氧基之类的取代基所取代的苯基，和苄基。优选的阴离子X由强有机酸或强无机酸衍生得到，其中尤以诸如氯离子和溴离子之类的囟素阴离子为佳。作为特别优选的式(Ⅰ)化合物，其中n＝0、1或2;R代表氯原子或甲基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基;R1、R2和R3各自代表乙基、丁基、环己基、苯基、氟苯基、氯苯基、甲苯基、三氟甲苯基或甲氧苯基，苄基;X代表氯阴离子。尤其以三苯基鏻盐为佳，其中n＝1，R的4位上有取代氯原子，而R1、R2和R3各自代表未被取代的苯基。许多式(Ⅰ)化合物都是新型化合物，所以本专利技术也将涉及这些新型化合物。这些新型化合物为式Ⅰ所示的磷盐，其中取代基如上所定义，跫堑盧1、R2和R3各自代表未被取代的苯基，而n＝0时，则X不得为溴阴离子。本专利技术还提供了制备如上定义的式(Ⅰ)化合物的方法，该方法包括使式Ⅱ化合物与式(Ⅲ)所示的膦反应。 其中n和R如上所定义，而L为可作为阴离子被分离的离去基团， 其中R1、R2和R3如上所定义。较好地，离去基团L为氯或溴，尤以氯为佳。反应适宜在50～150℃的温度下及诸如乙腈、丙酮、甲苯、二恶烷或四氢呋喃之类的惰性溶剂中进行。一旦被冷却，通常可使式(Ⅰ)化合物以结晶的形式被分离。式Ⅱ化合物的制备可采用传统的方法按照下列方式进行 式Ⅴ所式的硫代苯甲酰胺可通过式Ⅳ所示的苄腈于有机溶剂如甲苯或吡啶之中、在碱如三乙胺存在下及在理想的温度(20～50℃)条件下与硫化氢反应来制备。式Ⅳ化合物可以是已知化合物或者是采用与已知方法相类似的方法由已知化合物制备的产物。可通过式Ⅴ所示的硫代苯甲酰胺与1，3-二氯丙酮于惰性溶剂如丙酮、二恶烷或甲苯之中、在优选温度(10～50℃)条件下进行反应来制取式Ⅵ化合物。通过空吸可分离出反应介质中的产物。采用传统的脱水方法如用浓硫酸或多磷酸进行处理、并根据需要进行加热，便可完成式Ⅵ化合物的脱水过程，制得式Ⅱ化合物(参看A.Silberg等人，Ber.94，2887-94(1961))。式Ⅲ所示的膦为已知化合物并且可按照由GeorgThiemeVerlag，Stuttgart1963年出版的Houben-Weyl，Vol.12/1，第17-66页的相应内容来制备。本专利技术还包括一种制备上述杀菌组合物的方法，其中包括使式Ⅰ化合物与至少一种载体结合在一起。本专利技术组合物中活性组分的含量以0.5～95%(重量)为佳。本专利技术组合物中的载体可以是能够与活性组分配伍从而便于施用于待处理场所的任何物质，举例来说，这种材料可以是植物、种子或土壤，或者便于贮存、输送或处理的材料。载体可以是固体或液体，包括通常为气体而经压缩变为液体的物质，也可以使用任何常用于配制杀菌组合物的载体。适用的固体载体包括天然的和合成的陶土及硅酸盐，例如天然硅石如硅藻土，硅酸镁，例如滑石;硅酸铝镁，例如绿坡缕石和蛭石;硅酸铝，例如高岭土，蒙脱土和云母;碳酸钙;硫酸钙;硫酸铵;合成水合氧化硅和合成硅酸钙或硅酸铝;单质，例如碳和硫;天然和合成树脂，例如苯并呋喃树脂、聚氯乙烯、及苯乙烯聚合物和共聚物;固体聚氯酚;沥青;蜡，例如蜂蜡，石蜡，和氯化石蜡;固体肥料，例如过磷酸钙。适用的液体载体包括水;醇，例如异丙醇及乙二醇;酮，例如丙酮，丁酮，甲基异丁基酮和环己酮;醚;芳烃或芳脂族烃，例如苯、甲苯和二甲苯，石油馏分，例如煤油和轻质油品;氯代烃，例如四氯化碳，全氯乙烯和三氯乙烷。不同液体的混合物通常也适用。杀菌组合物通常配制成浓缩状，并以浓缩物的形式进行输送，使用前由用户进行稀释。作为表面活性剂存在的少量载体有利于这一稀释过程的进行。在本专利技术组合物中，以至少有一种载体为表面活性剂为佳。例如，该组合物可含有至少两种载体，其中至少有一种为表面活性剂。表面活性剂可以是乳化剂、分散剂或润湿剂，可以是离子的或非离子的。适用的表面活性的实例包括聚丙烯酸和木素磺酸的钠盐或钙盐，至少含12个碳原子的脂肪酸或脂族胺或酰胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷所形成的缩合产物;丙三醇、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯;这些化合物与环氧乙烷和/或环氧丙烷所形成的缩合物;脂肪醇或烷基酚，例如对辛基酚或对辛基甲酚，与环氧乙烷和/或环氧丙烷所形成的缩合产物;这些缩合产物的硫酸盐或磺酸盐;至少含10个碳原子的硫酸酯或磺酸酯的碱金属或碱金属盐类，其中以钠盐为佳，例如十二烷基硫酸钠，仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐，以及烷芳基磺酸钠如十二烷基苯磺酸钠，环氧乙烷聚合物和环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物。举例来说，本专利技术组合物可配制为润湿粉末、粉剂、浆料、粒剂、可溶性粉末、溶液、可乳化浓缩物、乳液、悬浮液浓缩物、悬浮液及气溶胶。润湿粉末通常含25、50或75%(重量)活性组分，并且除了固体惰性载体之外通常尚含有3～10%(重量)分散剂，必要的话，还含有0～10%(重量)稳定剂和/或诸如渗透剂或粘合剂之类的其它添加剂。所配制的粉剂通常以粉尘浓缩物的形式存在，其组成与润湿粉末相似，只是不含有分散剂，于田间用另一种固体载体稀释可得到通常含0.5～10%(重量)活性组本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杀菌组合物，其中含有至少一种载体和作为活性组分的通式（Ⅰ）化合物＊＊＊（Ⅰ）式中ｎ＝０、１、２或３；Ｒ代表囟原子或根据需要可被取代的烷基、囟代烷基、烷氧基或囟代烷氧基；Ｒ↑〔１〕、Ｒ↑〔２〕和Ｒ↑〔３〕各自代表根据需 要可被取代的烷基、环烷基、苯基或苄基；Ｘ代表阴离子。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：吉恩卡茨，克里斯托，哥德爱尔博特，阿瑟爱尔博特雷姆斯，
申请(专利权)人：施尔阿格拉尔有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]