烃基锡醇盐的生产方法技术

一种烷基锡醇盐的生产方法，其包括：使至少一种选自具有锡－氧－锡键的有机锡化合物作为原料化合物的烷基锡化合物，与作为反应物的羟基化合物发生脱水反应，得到对应于原料化合物和反应物的烷基锡醇盐，其特征在于，将原料化合物和反应物连续地注入反应器内，从反应器中排放出含水低沸点组分，并且连续地从反应器底部抽出含有烷基锡醇盐的反应液体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种，一种使用通过上述生产方法得到的二烷基锡醇盐作为催化剂的碳酸酯或异氰酸酯生产方法，以及通过上述方法生产的碳酸酯或异氰酸酯。
技术介绍
烷基锡醇盐作为催化剂，在酯合成反应或酯交换反应、或者硅聚合物或聚氨酯固化反应中很有用。当前使用的例如包括使用二烷基二氯锡作为原料的方法(例如参见专利文献1)；以及使用氧化二烷基锡作为原料的方法(例如参见专利文献2)。前者使用二烷基二氯锡作为原料的方法中，使用高成本的金属醇盐作为二次原材料。另外，如下述反应式(8)所示，该方法中每摩尔二烷基锡醇盐(作为目标产品)产生两摩尔金属盐，从而会引起浪费等问题。这样，使用前一方法进行工业化生产仍然存在包括成本高并且产生废物等许多问题。后一方法使用氧化二烷基锡作为原料，其有利方面在于不会产生大量废物。因此，人们对于使用后一方法生产二烷基锡醇盐进行了研究。一个这样的生产方法例子是通过两阶段反应由氧化二丁基锡和醇生产二烷基锡醇盐，如下述反应式(9)所示(参见专利文献3)。在第一阶段，氧化二丁基锡和醇在苯或者甲苯中于80℃～110℃温度下发生反应，接着通过共沸蒸馏除去生成的水，产生1，1，3，3-四丁基-1，3-二烷氧基-二锡氧烷。在第二阶段，上述二锡氧烷于180℃～220℃的温度下发生歧化反应，接着进行蒸馏，生产出二丁基锡二醇盐。该方法的优势在于不产生废物；然而，该方法第二阶段的歧化反应包括高沸点二烷基锡醇盐在高温下蒸馏，因此会消耗大量能量。这样，使用后一方法进行工业化生产仍然存在高能量消耗的问题。另外，该方法生产能力较低。 由氧化二烷基锡和醇直接生产二烷基锡二醇盐的方法，据报道该方法使用了高沸点醇，如下述反应式(10)所示(参见专利文献2)。该方法中，因为要在作为反应物的醇的沸点下进行反应，因此进行反应的温度比在苯或者甲苯中进行反应的温度高，接着还要除去生成的水，该水与作为反应物的醇形成了共沸混合物。该方法优于上述方法，因为其不要求高沸点的二烷基锡二醇盐的加热蒸馏。然而，因为反应温度是作为反应物的醇的沸点，对于碳原子数少的醇和甚至碳原子很多的醇而言，反应速率较低。因此，该方法生产能力较低。进一步地，上述方法中，因为反应是在高温下于高沸点醇中进行，事实上会产生大量三烷基锡化合物，这可能是按照下述反应式(11)产生的。实际上，众所周知三烷基锡化合物是通过二烷基锡醇盐高温分解生产出来的(参见非专利文献1)，并且三烷基锡化合物可以形成反应副产品的复杂混合物，而不是本专利技术的目标产物二烷基锡二醇盐。因此，这些方法作为工业化生产方法也并不是很有利。为了增加生产能力，以克服上述方法生产能力低的问题，有人公开了一种使用醇和碳酸酯作为反应物的方法，如反应式(12)所示(参见专利文献2)。该方法包括使用高成本的碳酸酯作为反应物，因此尽管提高了上述方法的生产能力；但该方法的应用仍然存在包括成本高在内的问题。US 2700675US 5545600NL 6612421Journal ofthe Society of Chemical Industry，72，7(1969)，154
技术实现思路
专利技术要解决的问题 如上所述，采用传统的烷基锡醇盐生产方法，要提高生产能力，使用高成本起始物是不可避免的。在这种条件下，很需要一种简单并且高生产性的烷基锡醇盐生产方法。因此，本专利技术的目的在于提供一种工业上生产烷基锡醇盐的方法，具体说，提供一种工业化并且连续式生产烷基锡醇盐的方法。解决问题的方法 在针对克服上述问题进行了大量的研究工作之后，专利技术人发现如果将一种选自具有锡-氧-锡键的有机锡化合物的起始物和一种羟基化合物作为反应物连续地加入反应器中，并且将由反应产生的低沸点组分连续地从反应器中除去，含有对应于起始物和反应物的烷基锡醇盐的反应溶液(作为留在反应器底部的组分)可以连续地从反应器中取出。专利技术人由此完成了本专利技术。本专利技术具体描述如下一种，其包括使作为起始物的至少一种选自由具有锡-氧-锡键的有机锡化合物组成的组中的烷基锡化合物与作为反应物的羟基化合物进行脱水反应，以生产出对应于该起始物和反应物的烷基锡醇盐，其中，将起始物和反应物连续地加入反应器中；将含水低沸点组分从反应器中取出；以及将作为含有烷基锡醇盐的反应器底部组分的反应溶液连续地从反应器中取出。如上述项所述的方法，其中，作为起始物的至少一种烷基锡化合物是经由锡-氧-锡键聚合产生的并通常以聚合物形式存在的四烷基-二烷氧基-1，3-二锡氧烷和/或氧化二烷基锡。如上述项所述的方法，其中，该四烷基-二烷氧基-1，3-二锡氧烷是一种由下列化学式(1)表示的四烷基-二烷氧基-1，3-二锡氧烷 其中R1，R2，R4和R5各自代表烷基基团、芳烷基基团或者芳基基团；R3和R6各代表烷基基团或者芳烷基基团；a和b是0～2的整数，a+b是2；并且c和d是0～2的整数，c+d是2。如上述项所述的方法，其中，上述氧化二烷基锡是一种由下列化学式(2)表示的氧化二烷基锡聚合物 其中，R7和R8各自代表烷基基团、芳烷基基团或者芳基基团；并且e和f是0～2的整数，e+f是2。如上述项所述的方法，其中，上述起始物是选自单体、二聚体(同种单体的聚集体或者不同单体的聚集体)、低聚物或者聚合物中的任何一种。如上述项所述的方法，其中，上述羟基化合物是一种由下列化学式(3)表示的醇R9OH(3)其中R9代表正丁基、2-甲基丙基、具有5～12个碳原子的直链或支链烷基、具有5～12个碳原子的环烷基、具有2～12个碳原子的直链或支链烯基、具有6～19个碳原子的取代或未取代芳基、或者含有选自由具有1～14个碳原子的直链或支链烷基和具有5～14个碳原子的环烷基组成的组中的烷基的具有7～20个碳原子的芳烷基。如上述项所述的方法，其中，所述醇选自由1-丁醇、2-甲基-1-丙醇和具有5～8个碳原子的烷醇组成的组。如上述项所述的方法，其包括如下步骤将起始物和反应物连续地加入反应器中，使其在反应器内于液相或者气-液相中进行脱水反应；与此同时，在从反应器底部取出含有所产生的烷基锡醇盐或烷基锡醇盐混合物的液态高沸点反应混合物的同时，通过蒸馏连续地从反应器中除去所产生的气态含水低沸点反应混合物。如上述项或所述的方法，其中，该反应器包括分别用于供给上述起始物和上述反应物的管道，或者用于供给上述起始物和上述反应物混合溶液的管道；用于除去含水低沸点反应混合物的管道；以及用于取出高沸点反应混合物的管道。如上述项所述的方法，其中，用于除去含水低沸点反应混合物的管道位于除去气相组分处的位置，而用于取出高沸点反应混合物的管道位于取出液相组分处的下部位置。如上述项～中任一项所述的方法，其中，上述反应器是釜式反应器或者柱式反应器。如上述项～中任一项所述的方法，其中上述反应器包括搅拌槽、多级搅拌槽、蒸馏柱、多级蒸馏柱、连续多级蒸馏柱、填充柱、薄膜蒸发器、内侧有支撑物的反应器、强制循环反应器、降膜式蒸发器、滴落式蒸发器、滴流床反应器或泡罩塔等。如上述项～中任一项所述的方法，其特征在于，将惰性气体和/或气体反应物和/或气态惰性有机化合物和/或与水形成共沸混合物的有机溶剂加入到该反应器中。如上述项所述的方法，其中惰性气体选自氮气、二氧化碳和氩气。如上述项所述的方法，其中上述脱水反应本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烷基锡醇盐的生产方法，其包括：使作为起始物的至少一种选自由具有锡－氧－锡键的有机锡化合物组成的组中的烷基锡化合物与作为反应物的羟基化合物进行脱水反应，以生产出对应于该起始物和反应物的烷基锡醇盐，其中，将起始物和反应物连续地加入反应器中；将含水低沸点组分从反应器中取出；以及将作为含有烷基锡醇盐的反应器底部组分的反应溶液连续地从反应器中取出。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：三宅信寿，大西一広，布甸特比简特，
申请(专利权)人：旭化成化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]