一种采用光气为原料的“灭幼脲”合成方法技术

本发明专利技术涉及异氰酸酯的合成及异氰酸酯与酰胺化合物的缩合反应，特别涉及一种“灭幼脲”合成方法，以光气为起始原料，以合理的工艺、较佳的反应条件合成出异氰酸酯对氯苯酯后，再与取代苯甲酰胺缩合，其间异氰酸酯化、缩合两步反应采用“一锅法”的操作方式，合成得到高含量的取代苯基苯甲酰基脲（灭幼脲）。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及异氰酸酯的合成及异氰酸酯与酰胺化合物的縮合反应，特别涉 及一种"灭幼脲"合成方法。
技术介绍
吉林省农业科学院植物保护研究所、中国农业科学院植物保护研究所、沈阳农业大学、河北省农业科学院植物保护研究所1983年起联合对灭幼脲进行研 究，该项研究发现灭幼脲防治粘虫具有特效。通过室内、外试验和大面积防治 示范，明确了防治粘虫幼虫的有效剂量(每亩纯药1 2克)，防治适期以及耐 雨水冲刷，残效期长达2 O余天和不杀伤天敌等特点，提出了一套适于地面和 飞机喷撒的技术规程与方法。使粘虫化学防治与保护利用天敌的矛盾迎刃而解， 便于化防与生防的协调应用，提高了粘虫综合防治技术水平。到l 9 8 4年己 累计推广应用4 0多万亩，取得显著的社会、经济和生态效益，并为在我国发 展第四代农药作出了重要典范。灭幼脲m号是一种苯甲酰苯脲类杀虫剂，长期以来人们对其在环境中的行为缺少认识。该成果对它在水、土壤及作物中的残留、降解、迁移以及对地下 水的污染趋势预测进行了系统、深入的研究，完成论文13篇。研究结果表明， 该农药是非持久性、低残留、高效、低毒、安全的杀虫剂。该成果不仅对该农 药的生产、推广和应用有重要意义，并为进入国际市场提供了环境毒理学数据。 对该农药在土壤中微生物降解及其产物的鉴定及环境毒理研究方面有利于保护 环境和人体健康，为科学合理地使用提供了科学依据。灭幼脲是取代苯基苯甲酰基脲类化合物的杀虫剂，属昆虫生长调节剂类型的生物农药。其结构通式为:<formula>formula see original document page 4</formula>其中灭幼脲l号R.R'为F.F;灭幼脲2号R.R'为C1.C1;灭幼脲3号R.R' 为C1.H。该化合物通常是卤代苯异氰酸酯与氯代苯胺縮合而成，其中异氰酸酯化反 应是采用卤代苯甲酰胺与草酰氯反应而得，该方法最大缺点是原料成本高，河南省杞县葛岗镇晁西村郭俊德、郭栋梁专利技术的"增强灭幼脲制剂的使用 方法及制品和生产方法"，该方法，其中制品和生产方法是在灭幼脲添加了天然 透皮促进剂，没有解决制备灭幼脲成本高的难题。专利技术目的本专利技术的目的是对异氰酸酯化反应的工艺改进，专利技术一种廉价易得原料制 备灭幼脲的方法。
技术实现思路
本专利技术技术提供了一种以光气为起始原料与对氯苯胺进行异氰酸酯化反应 的反应条件。该反应条件提供了合理的物料配比、温和的反应方式、最佳的反 应温度和反应时间。因此，本专利技术技术提供的是中间目标化合物合成的最佳方 式和条件。本专利技术技术提供了以异氰酸酯对氯苯酯与取代笨甲酰胺"一锅法"縮合制 得灭幼脲的合成方法。该方法提供了极易操作的方式、反应物料配比、反应温 度反应时间及目标化合物的提纯方法，得到高含量的目标化合物。反应方程式^~~^ 光气 ^~~^ R CONH2Cl-<^ ^>——NH2- Cl-^——NCO - 灭幼脲式中R为F Cl具体实施例方式下列的实施例仅仅是本专利技术制备灭幼脲的一种方法之一，要强调的是，只 要采用光气为原料的"灭幼脲"合成方法均是本专利技术的保护内容。 异氰酸对氯笨酯的合成在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝管、进气导管和尾气管的反应烧瓶内，投入125ml甲苯，并冷却到内温低于0"C时，通入光气50g，停止通 光，在搅拌下慢慢滴加由30g对氯苯胺和100ml甲苯组成的溶液，滴速控制反 应温度不超过1(TC，滴毕，将冷浴改水浴缓缓加热至95r，并保持1小时，反 应毕并冷到室温，反应物用滴定法测得异氰酸对氯苯酯在甲苯中的含量为8 9%。灭幼脲的合成在上述反应的装置上，拆除进气导管，在原反应溶液中继续投入与异氰酸 对氯苯酯等摩尔的取代苯甲酰胺，加热至回流，并保持8小时，冷却、过滤、滤饼在丙酮中重结晶，得灭幼脲结晶。灭幼脲l号mp: 220 222'C;灭幼脲2 号卿:222 223。C;灭幼脲3号mp: 197 199°C。 2步反应的总收率，以对氯苯 胺计为82%，样品经高压液相色谱仪内标法分析，含量为》95%。权利要求1、一种采用光气为原料的“灭幼脲”合成制备灭幼脲杀虫剂的方法，其特征在于其反应方程式为2、根据权利要求1采用光气为原料的"灭幼脲"合成制备灭幼脲杀虫剂的 方法，其特征在于权利要求l中的R为-<formula>formula see original document page 2</formula>3、 根据权利要求1采用光气为原料的"灭幼脲"合成制备灭幼脲杀虫剂的 方法，其特征在于光气一甲苯溶液的含量控制为18~20%。4、 根据权利要求1采用光气为原料的"灭幼脲"合成制备灭幼脲杀虫剂 的方法，其特征在于光气与对氯苯胺摩尔比为2:1。5、 根据权利要求1采用光气为原料的"灭幼脲"合成制备灭幼脲杀虫剂 的方法，其特征在于中间目标化合物合成后不提纯，以甲苯溶液方式存在。6、 根据权利要求1和3和4和5采用光气为原料的"灭幼脲"合成制备灭幼 脲杀虫剂的方法，其特征在于从合成异氰酸对氯苯酯得到甲苯溶液开始，用"一 锅法"合成目标化合物。7 、 根据权利要求1和3和4和5采用光气为原料的"灭幼脲"合成制备 灭幼脲杀虫剂的方法，其特征在于异氰酸对氯苯酯与取代苯甲酰胺的摩尔经为 1:1。全文摘要本专利技术涉及异氰酸酯的合成及异氰酸酯与酰胺化合物的缩合反应，特别涉及一种“灭幼脲”合成方法，以光气为起始原料，以合理的工艺、较佳的反应条件合成出异氰酸酯对氯苯酯后，再与取代苯甲酰胺缩合，其间异氰酸酯化、缩合两步反应采用“一锅法”的操作方式，合成得到高含量的取代苯基苯甲酰基脲(灭幼脲)。文档编号C07C273/00GK101293858SQ20071002152公开日2008年10月29日 申请日期2007年4月28日 优先权日2007年4月28日专利技术者金人宪 申请人:金人宪本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种采用光气为原料的“灭幼脲”合成制备灭幼脲杀虫剂的方法，其特征在于其反应方程式为：＊＊＊。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：金人宪，
申请(专利权)人：金人宪，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]