新的二胺、聚酰胺酸和聚酰亚胺制造技术

本发明专利技术提供新的二胺、使用了其的聚酰亚胺前体及聚酰亚胺。用式(1)所表示的二胺。其中，X1和X5各自独立地为单键等；X2和X4各自独立地为-CH2-等；X3为碳数1～6的亚烷基等；Y1和Y2各自独立地为单键等；R为碳数1～20的直链状、支链状或环状的烃基；a为0或1)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及作为主链具有脂肪族仲氨基的聚酰亚胺的原料的新的二胺、使用了其的聚酰胺酸、和聚酰亚胺。
技术介绍
以二胺作为单体制造的聚合物已知有聚酰胺、聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰胺酸酯、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺等缩聚系聚合物。这些缩聚系聚合物可用作各种电子材料，例如液晶取向膜、光学薄膜、半导体用粘接薄膜、半导体层间绝缘膜等，其用途涵盖相当宽的范围。已知由这种缩聚系聚合物中、主链中或侧链中导入有氨基的功能性聚合物得到优异的液晶取向膜。使用这种液晶取向膜的情况下，可以抑制通过以人造丝等作为原材料的布对膜的表面施加压力进行摩擦的所谓刷磨处理时成为问题的膜表面的损伤、膜的剥离，进而可以制作电压保持率高、离子密度低、可靠性也优异的液晶表示元件(参照专利文献1)。另外，上述液晶取向膜的情况下，还已知可以降低光取向方式的液晶表示元件的残影(参照专利文献2)。另一方面已知，构成液晶取向膜的功能性聚合物的骨架中存在碱性高的NH基时，在聚合物溶液中的溶解性降低，产生保存稳定性的降低、凝胶化。已知通过用热离去性的保护基取代NH基，可以改善这种问题(参照专利文献1和专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2010/050523号小册子专利文献2：日本特开2011-076009专利文献3：日本特开2012-193167
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于，提供二胺、使用了其的聚酰胺酸以及聚酰亚胺，所述二胺为作为主链具有脂肪族仲氨基的聚酰亚胺的原料的新的二胺，具有2个氨基苯环的对位之间通过脂肪族仲胺具有热离去性基团取代了的部位的基团连接而成的结构。用于解决问题的方案本专利技术人等为了达成上述目的进行了深入地研究，从而完成了本专利技术。即，本专利技术如下所示。1.一种用下述式(1)表示的二胺。(X1和X5各自独立地为单键、-CH2-或-CH2CH2-；X2和X4各自独立地为-CH2-或-CH2CH2-；X3为碳数1～6的亚烷基或环亚己基；Y1和Y2各自独立地为单键、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-C(＝O)NH-、-C(＝O)N(CH3)-、-OC(＝O)-、-NHC(＝O)-或-N(CH3)C(＝O)-；R为碳数1～20的直链状、支链状或环状的1价烃基；a为0或1。)2.上述1所述的二胺，其中，式(1)中，X1和X5各自独立地为单键或-CH2-。3.上述1或2所述的二胺，其中，式(1)中，X2和X4各自独立地为-CH2-。4.上述1～3中任一项所述的二胺，其中，式(1)中，Y1和Y2各自独立地为单键或-O-。5.上述1～4中任一项所述的二胺，其中，式(1)中，Y1和Y2相同。6.上述1～5中任一项所述的二胺，其中，式(1)中，a为0。7.上述1～6中任一项所述的二胺，其中，式(1)中，R为叔丁基或9-芴基甲基。8.上述1～7中任一项所述的二胺，其中，式(1)中，Y1和Y2为单键。9.上述1所述的二胺，其中，式(1)的二胺为式(2)、式(1-1)、式(1-6)、式(1-21)、式(1-26)、式(1-33)、式(1-34)、式(1-35)、式(1-36)或式(1-38)。(式中，Boc表示叔丁氧基羰基。)10.一种聚酰亚胺前体，其是使包含上述1～9中任一项所述的二胺的二胺成分与四羧酸衍生物进行缩聚反应而得到的。11.上述6所述的聚酰亚胺前体，其中，上述二胺成分包含上述1～9中任一项所述的二胺20～100摩尔％。12.一种聚酰亚胺，其是对上述10或11所述的聚酰亚胺前体进行酰亚胺化而得到的。专利技术的效果使本专利技术的二胺与四羧酸二酐缩聚的情况下，能够得到具有热离去性基团、通过加热而在主链中具有脂肪族仲氨基的聚酰亚胺。另外，本专利技术的二胺不与四羧酸凝胶化地聚合，所得聚合物在保存中不会凝胶化，稳定性良好。即，本专利技术的二胺由于主链中的N原子上被热离去性的保护基取代，与四羧酸酐缩聚的情况下，可以抑制与生成的羧基形成盐，因此在聚合中、保存中都不会凝胶化。另外，合成聚酰胺酸酯时，与四羧酸二酯或四羧酸二酯二氯化物反应的情况下，可以抑制与主链中的胺的副反应。具体实施方式[特定二胺]本专利技术的二胺(以下也称为特定二胺。)用下述式(1)所表示。式(1)中，X1和X5各自独立地为单键、-CH2-或-CH2CH2-。其中，从液晶取向膜的取向性的观点考虑，优选为单键或-CH2-。式(1)中，X2和X4各自独立地为-CH2-或-CH2CH2-。其中，从液晶取向膜的取向性方面考虑，优选为-CH2-。式(1)中，X1与X5相同的情况下，优选X2与X4不同，X1与X5不同的情况下，优选X2与X4相同。式(1)中，X3为碳数1～6的亚烷基或环亚己基。式(1)中，Y1和Y2各自独立地为单键、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-C(＝O)NH-、-C(＝O)N(CH3)-、-OC(＝O)-、-NHC(＝O)-或-N(CH3)C(＝O)-。其中，从合成聚酰胺酸时的聚合物的溶解性的观点考虑，优选为单键、-O-、-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-C(＝O)NH-、-C(＝O)N(CH3)-、-OC(＝O)-、-NHC(＝O)-或-N(CH3)C(＝O)-。追加考虑液晶取向膜的取向性的观点时，更优选为单键或-O-。式(1)中，Y1和Y2优选左右对称，特别优选为单键。式(1)中，Y1和Y2为-NH-基的情况下，与四羧酸二酐聚合时聚合液有可能凝胶化，此时优选-NH-基被热离去性保护基取代来使用。式(1)中，R为碳数1～20的直链状、支链状或环状的1价烃基。从原料的获得性观点考虑，为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、苄基、正十六烷基或9-芴基甲基。这些取代基可以通过通常的有机合成方法形成，从合成的容易性的观点考虑，优选为甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苄基或9-芴基甲基，更优选为叔丁基或9-芴基甲基，追加考虑形成聚合物时的溶解性和热离去性时，特别优选为叔丁基。式(1)中，a为0或1。从合成的容易性的观点考虑，优选a为0。作为下述式(1)中的具体例，可列举出式(1-1)～(1-44)和式(2)。式(1-1)～(1-44)和式(2)中，Me表示甲基、Et表示乙基、i-Pr表示异丙基、Bn表示苄基、Boc表示叔丁氧基羰基。这些之中，优选用选自热离去基团为叔丁氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用下述式(1)表示的二胺，X1和X5各自独立地为单键、‑CH2‑或‑CH2CH2‑；X2和X4各自独立地为‑CH2‑或‑CH2CH2‑；X3为碳数1～6的亚烷基或环亚己基；Y1和Y2各自独立地为单键、‑O‑、‑NH‑、‑N(CH3)‑、‑C(＝O)‑、‑C(＝O)O‑、‑C(＝O)NH‑、‑C(＝O)N(CH3)‑、‑OC(＝O)‑、‑NHC(＝O)‑或‑N(CH3)C(＝O)‑；R为碳数1～20的直链状、支链状或环状的烃基；a为0或1。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.10.23 JP 2013-220592;2013.12.27 JP 2013-273451.一种用下述式(1)表示的二胺，
X1和X5各自独立地为单键、-CH2-或-CH2CH2-；X2和X4各自独立地为
-CH2-或-CH2CH2-；X3为碳数1～6的亚烷基或环亚己基；Y1和Y2各自独立地
为单键、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-C(＝O)NH-、-C(＝O)N(CH3)-、
-OC(＝O)-、-NHC(＝O)-或-N(CH3)C(＝O)-；R为碳数1～20的直链状、支链状或
环状的烃基；a为0或1。
2.根据权利要求1所述的二胺，其中，式(1)中，X1和X5各自独立地为单
键或-CH2-。
3.根据权利要求1或2所述的二胺，其中，式(1)中，X2和X4各自独立地
为-CH2-。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的二胺，其中，式(1)中，Y1和Y2各
自独立地为单键或...

【专利技术属性】
技术研发人员：长尾将人，近藤光正，永井健太郎，
申请(专利权)人：日产化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP