粒子的制造方法技术

本发明专利技术涉及粒子的制造方法。本发明专利技术的目的在于提供有效制造复合化有多种原料成分且结晶生长少的微粒的方法。本发明专利技术为粒子的制造方法，其中，将含有良溶剂及溶解于良溶剂的多种原料成分的良溶剂溶液向加热至与良溶剂的沸点相比高165℃以上的温度的贫溶剂进行喷雾，由此使良溶剂溶液蒸发，使多个粒子析出。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及粒子的制造方法。
技术介绍
作为使粒子从溶液中析出的以往的技术，可举出：将容器内的溶液加热以使溶剂蒸发而被除去，由此得到粒子的方法(以下称作“蒸发干固法”)、将溶液喷雾至热风中使溶剂在气相中蒸发来使粒子作为干燥粉末析出的方法(以下称作“喷雾干燥法”)以及将良溶剂中溶解有溶质的溶液滴加至经加热的贫溶剂以使良溶剂蒸发，从而得到粒子与贫溶剂的浆料的方法(以下称作“使用良溶剂与贫溶剂的一般方法”)。作为使用良溶剂与贫溶剂的一般方法的具体例，可举出专利文献1。在专利文献1中，公开了一种热稳定性及保存稳定性优异、进而粉体的流动性得到改善的具有针状结晶形状的2,2-二[3,5-二溴-4-(2,3-二溴丙氧基)苯基]丙烷(以下简称为TBA-BP)的制造方法。现有技术文献专利文献专利文献1：特开平7-316087号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题可使用蒸发干固法、喷雾干燥法及使用良溶剂与贫溶剂的一般方法中的任一者作为使粒子析出的方法。在这些方法中，溶剂蒸发的速度较慢。因此，结晶生长了的粒子慢慢析出，难以得到结晶生长少的粒子。而且，在使粒子从溶解有多种原料成分的溶液中析出的情况下，由于原料成分以溶解度低的顺序作为各自的结晶析出，因此难以得到复合化有多种原料成分的微粒。因此，在想要制造复合化有多种原料成分的微粒的情况下，这些方法的效率差。因此，本专利技术的目的在于，提供有效制造复合化有多种原料成分且结晶生长少的微粒的制造方法。用于解决课题的手段本专利技术人发现通过以下手段可解决上述课题。1.粒子的制造方法，其中，将含有良溶剂及溶解于良溶剂的多种原料成分的良溶剂溶液向加热至与良溶剂的沸点相比高165℃以上的温度的贫溶剂进行喷雾，由此使良溶剂溶液蒸发，使多个粒子析出。2.上述1的粒子的制造方法，其中，良溶剂溶液为还具有在良溶剂中分散有的至少一种粉末状的原料成分的浆料的形态。3.上述1或2中记载的粒子的制造方法，其中，溶解于良溶剂的多种原料成分的浓度合计为10g/l以上。4.上述1～3中任一者记载的粒子的制造方法，其中，多种原料成分为硫化锂、碘化锂及溴化锂，且粒子为固体电解质材料的原料粒子。5.固溶体粒子，其含有硫、锂、碘及溴作为固溶体的成分，作为使用了CuKα射线的X射线衍射测定结果，硫化锂、碘化锂及溴化锂的(111)面的峰的位置在衍射角度2θ＝25.9°以上且小于28.0°的范围内，并且平均一次粒径为5μm以下。专利技术效果根据本专利技术，可有效地制造复合化有多种原料成分且结晶生长少的微粒。附图说明图1图示了根据本专利技术的方法的实施方式的一例。图2是通过比较例1的方法得到的粒子的扫描型电子显微镜照片。图3是通过比较例2的方法得到的粒子的扫描型电子显微镜照片。图4是通过实施例4的方法得到的粒子的扫描型电子显微镜照片。图5是示出通过实施例4和比较例1及2的方法得到的粒子的X射线衍射测定结果的图。图6是示出通过实施例1～3的方法得到的粒子的X射线衍射测定结果的图。附图标记说明1容器2加热装置3良溶剂溶液4喷雾喷嘴5雾状的良溶剂溶液6经加热的贫溶剂7循环气体具体实施方式以下，对本专利技术的实施方式进行详述。予以说明，本专利技术不限于以下的实施方式，可在本专利技术的主旨的范围内进行各种变形来实施。第1.粒子的析出方法本专利技术为粒子的制造方法，其中，通过将含有良溶剂及溶解于所述良溶剂的多种原料成分的良溶剂溶液向加热至与良溶剂的沸点相比高165℃以上的温度的贫溶剂进行喷雾，使良溶剂溶液蒸发，使多种粒子析出。本专利技术例如可通过图1中图示的实施方式来实施。首先，将贫溶剂放入容器(1)中，通过加热装置(2)加热至与良溶剂的沸点相比高165℃以上的温度。其后，将良溶剂溶液(3)通过喷雾喷嘴(4)以雾状的良溶剂溶液(5)向加热了的贫溶剂(6)进行喷雾。在喷雾的雾状的良溶剂溶液与经加热的贫溶剂的液面接触的瞬间，良溶剂溶液中的良溶剂蒸发，从而复合化有原料成分的微粒在贫溶剂中析出。蒸发的良溶剂与预先在容器内流通的流通气体(7)一起被排出容器外。予以说明，图1不旨在将本专利技术的实施方式限定于这样的方式。不受原理所限定，但认为本申请专利技术中的作用原理如下。在使溶液中的溶剂蒸发从而使溶液中的多种原料成分作为粒子析出的方法中，在溶剂的蒸发速度慢的情况下，原料成分按各溶解度作为各自的粒子且生长成为缺陷少的大结晶来析出。与此相对，在这样的方法中，在溶剂的蒸发速度足够快的情况下，原料成分不因各溶解度而被分开，而是作为复合化了的粒子且不进行结晶生长来析出。在本专利技术中，对经加热至高温的贫溶剂喷雾溶解有多种原料成分的良溶剂溶液。由此，良溶剂溶液作为微小的液滴与经加热至高温的贫溶剂接触，在贫溶剂的液面上瞬间蒸发。因此，良溶剂溶液中的良溶剂的蒸发速度快，由此原料成分不因各溶解度而被分开，而是作为复合化了的微粒且不进行结晶生长来析出。另外，在良溶剂溶液为还含有在良溶剂分散有至少一种原料粉末的浆料的形态的情况下，也可得到包含原料成分粉末的复合化了的微粒。在这样的情况下，原料粉末在良溶剂蒸发时优选不被破碎，与从良溶剂溶液中析出的原料成分一起形成微粒。予以说明，溶解于良溶剂溶液的原料成分的浓度越高，越能够以被进一步复合化的状态回收原料成分。这是由于溶解了的原料成分的浓度越高，溶液的粘度变得越高，溶液中的离子的运动受到阻碍，当使良溶剂蒸发时，原料成分易于以在溶液中的配置的状态作为结晶析出。与此相对，在蒸发干固法、喷雾干燥法或使用良溶剂与贫溶剂的一般方法中，由于以下原因而不能有效回收复合化了的微粒。在蒸发干固法的情况下，由于溶剂的蒸发速度慢，因此进行了晶体生长的大粒子慢慢析出。因此，在蒸发干固法中，难以回收复合化有多种原料成分的微粒。在喷雾干燥法的情况下，虽然与干固法蒸发相比可使溶剂更快蒸发，但由于溶剂蒸发的速度不足，因此气层中的粒子在干燥过程中与其它粒子相互撞击而聚集，另外，析出的粒子会在容器底面聚集。因此，难以回收复合化有多种原料成分的微粒。在使用良溶剂与贫溶剂的一般方法的情况下，将良溶剂溶液滴加至贫溶剂时，一旦良溶剂溶液与贫溶剂混合，形成混合溶液。其后，良溶剂因贫溶剂的热量而缓慢蒸发，从该混合溶液中离开。在该情况下，由于良溶剂离开的速度慢，因此原料成分作为进行了晶体生长的大粒子析出。另外，由于原料成分以溶解度低的顺序各自慢慢析出，因此作为相互独立的粒子析出，难以作为复合体析出。因此，难以回收复合化有多种原料成分的微粒。＜原料成分＞在本专利技术中，原料成分是指作为通过本专利技术的粒子的制造方法制造的粒子的原料的成分。在本专利技术中，使用溶解于良溶剂的多种原料成分，但进而也可以使用分散于良溶剂的任意的粉末状的原料成分。原料成分不特别限定，可根据目的使用多种原料成分。例如，在以回收包含硫、锂、碘、溴作为固溶体成分的固溶体粒子为目的的情况下，作为原料成分，可使用硫化锂、碘化锂及溴化锂。＜良溶剂＞本专利技术中的良溶剂是指可将本专利技术中的原料成分中的全部或一部分溶解并且与本专利技术中的贫溶剂相比原料成分的溶解度高的溶剂。作为本专利技术中的良溶剂不特别限定，但例如可举出甲醇、水、甲苯等。＜良溶剂溶液＞本专利技术中的良溶剂溶液为在良溶剂中溶解有原料成分的溶液。良溶剂溶液中的多种原料成分的浓度不特别限定，但优选合计为5g/l以上、10g本文档来自技高网...

【技术保护点】
粒子的制造方法，其中，将含有良溶剂及溶解于所述良溶剂的多种原料成分的良溶剂溶液向加热至与所述良溶剂的沸点相比高165℃以上的温度的贫溶剂进行喷雾，由此使所述良溶剂溶液蒸发，使多个粒子析出。

【技术特征摘要】
2015.07.08 JP 2015-1372781.粒子的制造方法，其中，将含有良溶剂及溶解于所述良溶剂的多种原料成分的良溶剂溶液向加热至与所述良溶剂的沸点相比高165℃以上的温度的贫溶剂进行喷雾，由此使所述良溶剂溶液蒸发，使多个粒子析出。2.权利要求1所述的粒子的制造方法，其中，所述良溶剂溶液为还具有在所述良溶剂中分散有的至少一种粉末状的原料成分的浆料的形态。3.权利要求1或2所述的粒子...

【专利技术属性】
技术研发人员：柳拓男，
申请(专利权)人：丰田自动车株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP