一种检测油制品中的3-氯丙醇酯的方法技术

本发明专利技术涉及3-氯丙醇酯的检测领域，公开了一种检测油制品中的3-氯丙醇酯的方法，包括：(1)将待测油制品与氢氧化钠的甲醇溶液接触以进行水解，得到水解产物；(2)将所述水解产物与含有硫酸和卤化钠的混合液接触以进行中和，得到中和产物；其中，所述卤化钠为溴化钠和/或碘化钠；(3)用有机溶剂对所述中和产物进行萃取，并将得到的萃取液与苯硼酸接触反应；(4)对步骤(3)中反应得到的反应产物进行气相色谱-质谱分析。通过上述技术方案，使用氢氧化钠的甲醇溶液对待测样品进行碱水解，使用溴化钠和硫酸的混合液对碱水解后的产物进行中和处理，能够有效提高后续检测的灵敏度、特异性以及精密度。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及3-氯丙醇酯(3-MCPD酯)检测领域，具体地，涉及一种检测油制品中的3-氯丙醇酯的方法。
技术介绍
3-MCPD酯是由甘油中1号或者3号位的羟基被氯原子取代而形成的一氯取代物，无色，具有愉快性香味。易溶于乙醇、水、丙酮等。1980年Davidek等首次在酸水解植物蛋白(HVP)中发现3-氯丙醇(3-MCPD)酯，此后陆续有研究者在各类热加工食品中发现了不同水平的3-MCPD酯。3-MCPD酯主要形成于食品的加工过程中，尤其是热加工过程，如油脂的精炼、氢化、脱臭等。3-MCPD酯目前引起人们的广泛关注主要是由于3-MCPD酯被人体摄入后，会被脂肪酸酶水解成游离的3-MCPD，游离的3-MCPD具有潜在的致癌性，并且能抑制雄性激素的分泌，使精子数减少，精子活性降低，使雄性动物生殖能力减弱，甚至不育。3-MCPD酯测定方法的研究已经成为食品安全检测的热点之一，目前对油脂中3-MCPD的测定主要有间接测定和直接测定的方法，间接测定的原理是将3-MCPD酯水解形成游离的3-MCPD，再将3-MCPD进行衍生，使用气相色谱-质谱分析(GC-MS)进行测定，而直接测定是将样品净化后经液相色谱分离再使用质谱测定。其中，直接测定的方法比较难获得所需要的标准品且费用较高。其中，间接测定的方法经济，所需标准品种类少，且灵敏度较高。间接法测定过程中，衍生化试剂有丙酮、全氟酰基咪唑(HFBI)和苯基硼酸(PBA)等。丙酮在衍生时，需要利用甲苯-4-磺酸进行催化。HFBI可与许多氯丙醇作用，在羟基上引入七氟丁酰基，HFBI法衍生前需要确保溶液经过充分的脱水，此外还要采用硅藻土基质固相分散萃取法净化，操作复杂、繁琐，并且HFBI试剂价格很高。PBA只能与二醇类物质能够发生专一性化学反应，可直接在水溶液中与3-MCPD反应，所需前处理步骤较少，成本较低，在3-MCPD酯检测中较为常用。目前间接法测定3-MCPD酯的检出限可达到27-1000μg/kg。目前，在间接测定的方法中，灵敏度、特异性和精密度仍有待进一步提高。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服以上缺陷，提供一种能够提高检测灵敏度、特异性以及精密度的油制品中的3-氯丙醇酯的检测方法。为了实现上述目的，本专利技术提供了一种检测油制品中的3-氯丙醇酯的方法，该方法包括以下步骤：(1)将待测油制品与氢氧化钠的甲醇溶液接触以进行水解，得到水解产物；(2)将所述水解产物与含有硫酸和卤化钠的混合液接触以进行中和，得到中和产物；其中，所述卤化钠为溴化钠和/或碘化钠；(3)用有机溶剂对所述中和产物进行萃取，并将得到的萃取液与苯硼酸接触反应；(4)对步骤(3)中反应得到的反应产物进行气相色谱-质谱分析。优选地，在所述含有硫酸和卤化钠的混合液中，硫酸和卤化钠的摩尔比为0.27-0.28：1。优选地，所述卤化钠为溴化钠。优选地，所述有机溶剂萃取的步骤包括：所述萃取的步骤包括：用正己烷对所述中和产物进行萃取，得到下层萃取液；用乙醚和乙酸乙酯的混合液对所述下层萃取液进行萃取，得到上层萃取液。其中，所述上层萃取液即为如上所述的萃取液。优选地，在所述乙醚和乙酸乙酯的混合液中，乙醚和乙酸乙酯的体积比为1.2-1.8:1。优选地，该方法还包括：将萃取产物与无水硫酸镁接触的步骤。优选地，将所述萃取液与苯硼酸接触的步骤包括将所述萃取液与苯硼酸的饱和乙醚溶液接触。通过上述技术方案，在3-MCPD酯的间接法检测中，使用氢氧化钠的甲醇溶液对待测样品进行碱水解，使用卤化钠和硫酸的混合液对碱水解后的产物进行中和处理，能够有效提高后续检测的灵敏度、特异性以及精密度。在硫酸和卤化钠的摩尔比为0.27-0.28：1、所述卤化钠为溴化钠、依次使用正己烷以及乙醚和乙酸乙酯的混合液对中和产物进行萃取、苯硼酸衍生前将萃取产物与无水硫酸镁接触、使用苯硼酸的饱和乙醚溶液进行衍生等优选的条件下，检测的灵敏度、特异性以及精密度能够得到进一步提高。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。附图说明附图是用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本专利技术，但并不构成对本专利技术的限制。在附图中：图1是为大豆油对水解时间的响应曲线。图2是为花生油对水解时间的响应曲线。图3是为菜籽油对水解时间的响应曲线。图4是为棕榈油对水解时间的响应曲线。图5是为芝麻油对水解时间的响应曲线。图6是为玉米油对水解时间的响应曲线。图7是为橄榄油对水解时间的响应曲线。图8是为葡萄籽油对水解时间的响应曲线。图9是为葵花籽油对水解时间的响应曲线。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。一方面，本专利技术提供了一种检测油制品中的3-氯丙醇酯的方法，该方法包括以下步骤：(1)将待测油制品与氢氧化钠的甲醇溶液接触以进行水解，得到水解产物；(2)将所述水解产物与含有硫酸和卤化钠的混合液接触以进行中和，得到中和产物；；其中，所述卤化钠为溴化钠和/或碘化钠(3)用有机溶剂对所述中和产物进行萃取，并将得到的萃取液与苯硼酸接触反应；(4)对步骤(3)中反应得到的反应产物进行气相色谱-质谱分析。现有技术中通常使用甲醇钠对油制品进行碱水解，然后使用冰乙酸和氯化钠的混合液对碱水解后的油制品进行中和反应。但在研究的过程中，本专利技术的专利技术人发现，通过使用氢氧化钠的甲醇溶液，以及硫酸和选自溴化钠和碘化钠的卤化钠的混合液对碱水解后的油制品进行中和反应，能够提高后续检测的灵敏度、特异性以及精密度，起到意料不到的协同效果，从而完成了本专利技术。根据本专利技术，在所述氢氧化钠的甲醇溶液中，氢氧化钠的含量可以在较宽的范围内变化。综合考虑待测油制品的水解效果，优选的，相对于1L所述氢氧化钠的甲醇溶液，氢氧化钠的含量为23-28g。根据本专利技术，加入到待测油制品中的氢氧化钠的甲醇溶液的量也可以在较宽的范围内，只要能够将待测油制品充分水解即可。优选的，综合考虑待测油制品的水解效果，优选的，当在所述氢氧化钠的甲醇溶液中，氢氧化钠的含量优选在如上范围内时，相对于100mg的所述待测油制品，所述氢氧化钠的甲醇溶液的用量为180-220μL。本专利技术对所述水解的条件没有特别的限制，可以采用本领域常规的对油制品进行碱水解的条件进行水解。优选的，所述水解的时间为1-2.5min。根据本专利技术，为了便于后续气相色谱-质谱联用分析待测油制品中的3-氯丙醇酯的含量，本专利技术的方法还包括在水解前，向待测油制品中加入内标。所述内标可以为本领域常规的用于测定3-氯丙醇酯的内标，例如，可以为但并不限于，氘代同位素d5-3-MCPD酯标准品。另外，根据本专利技术的方法，还包括在对所述待测油制品进行碱水解前，将所述待测油制品与有机溶剂接触的步骤，优选的，所述有机溶剂为甲基叔丁基醚。所述有机溶剂的用量可以在较宽的范围内进行选择，例如，相对于100mg的所述待测油制品，可以为80-120μL。优选的，在加入氘代同位素d5-3-MCPD酯标准品和甲基叔丁基醚之后，还包括将所得的待测油制品与氘代同位素d5-3-MCPD酯标准品和甲基叔丁基醚形成的混合液进行充分搅拌的步骤，以使所述混合液能够得本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种检测油制品中的3‑氯丙醇酯的方法，该方法包括以下步骤：（1）将待测油制品与氢氧化钠的甲醇溶液接触以进行水解，得到水解产物；（2）将所述水解产物与含有硫酸和卤化钠的混合液接触以进行中和，得到中和产物；其中，所述卤化钠为溴化钠和/或碘化钠；（3）用有机溶剂对所述中和产物进行萃取，并将得到的萃取液与苯硼酸接触反应；（4）对步骤（3）中反应得到的反应产物进行气相色谱‑质谱分析。

【技术特征摘要】
1.一种检测油制品中的3-氯丙醇酯的方法，该方法包括以下步骤：（1）将待测油制品与氢氧化钠的甲醇溶液接触以进行水解，得到水解产物；（2）将所述水解产物与含有硫酸和卤化钠的混合液接触以进行中和，得到中和产物；其中，所述卤化钠为溴化钠和/或碘化钠；（3）用有机溶剂对所述中和产物进行萃取，并将得到的萃取液与苯硼酸接触反应；（4）对步骤（3）中反应得到的反应产物进行气相色谱-质谱分析。2.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于1L所述氢氧化钠的甲醇溶液，氢氧化钠的含量为23-28g，优选的，相对于100mg的所述待测油制品，所述氢氧化钠的甲醇溶液的用量为180-220μL。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在所述含有硫酸和卤化钠的混合液中，硫酸和卤化钠的摩尔比为0.27-0.28：1；优选的，相对于100mg的所述待测油制品，所述含有硫酸和卤化钠的混合液的用量为550-650μL。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述卤化钠为溴化钠。5....

【专利技术属性】
技术研发人员：苗雨田，杨悠悠，王浩，刘佟，杨永坛，
申请(专利权)人：中粮集团有限公司，中粮营养健康研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11