一种处理EDTA化学清洗废水的方法技术

本发明专利技术涉及一种化学预处理与膜处理系统联合处理ＥＤＴＡ化学清洗废水的方法，其特点是，首先加入强碱使废水中的重金属以沉淀形式去除，然后加入强酸使大部分ＥＤＴＡ析出，再以膜系统进行后续处理，使ＥＤＴＡ化学清洗废水处理达标。本发明专利技术设计科学，结构合理，处理费用较低，处理效果好。经本发明专利技术处理后，可以回收９５％以上的ＥＤＴＡ，废水的ＣＯＤ↓［Ｃｒ］能降至１００ｍｇ／ｌ。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种污水处理方法，尤其涉及一种处理EDTA化学清洗废水的方法。
技术介绍
与其他清洗方法相比较，EDTA清洗具有省时、系统简单、清洗效果好、清洗过程安全、能实现同一介质一步完成除垢和钝化等优点，故它在国内电厂运行锅炉清洗领域越来越得到广泛应用。电厂运行锅炉一般3～4年清洗一次，每次清洗产生数千吨主要成分为EDTA的高浓度有机废水。废水可分为锅炉清洗废水和清洗后锅炉洗涤废水，其CODCr平均浓度一般为40000～50000mg/L，此外还含有数千mg/L铁离子、数百mg/L铜离子以及上百mg/L的氨。EDTA属于乙二胺类衍生物，难以生物降解。目前对于此类废水，电厂或清洗公司一般是采用酸法或酸碱法对EDTA进行回收，但回收后剩余的EDTA废水CODCr仍高达数百甚至上千mg/L，无法直接排放，若采用化学氧化法进行处理，则处理费用难以承受。也有极少数厂家利用锅炉直接焚烧，此法因可能对锅炉造成损害而受到锅炉专业人员的极力反对而无法推广。所以目前国内电厂EDTA清洗废水还未有一令人满意的处理方法。
技术实现思路
针对已有技术存在的不足，本专利技术的目的是提供一种经化学预处理后再进行膜系统处理的EDTA清洗废水处理方法，该方法使处理后的废水达到排放标准且处理费用低。 本专利技术的技术方案是这样来实现的，该方法是首先向被处理的EDTA清洗废水中加入强碱去除废水中的重金属，然后加入强酸使大部分EDTA析出，再以膜系统进行后续处理，使EDTA化学清洗废水处理达到排放标准。具体步骤为1、一种处理EDTA化学清洗废水的方法，该方法包括下列步骤(1)加强碱调节EDTA化学清洗废水的pH值大于13.0，使重金属沉淀去除；(2)加强酸调节步骤(1)中上清液的pH值小于0.5，使大部分EDTA析出；(3)加强碱调节步骤(2)中的上清液的pH为4.0～5.0；(4)用膜处理系统进行进一步处理，膜处理系统主要由超滤、纳滤和反渗透膜件组成，将步骤(3)中调节好pH的上清液作为超滤进水，超滤出水为纳滤进水；纳滤净化水为反渗透进水，CODCr小于6000mg/L的纳滤浓缩水返回作超滤进水，CODCr大于6000mg/L的纳滤浓缩水返回步骤(2)，与去除重金属后的上清液混合，加酸析出EDTA后作纳滤进水；反渗透净化水直接排放，CODCr大于6000mg/L的反渗透浓缩水返回作纳滤进水。 其中所述的强碱为工业用氢氧化钠等。 其中所述的强酸为工业用硫酸等。 步骤(4)所用的反渗透膜件为纯水生产中已报废的膜。 本专利技术的设计原理是加强碱氢氧化钠将废水pH值调至13以上，重金属离子与EDTA的络合物在pH＞13.0的碱性条件下解络生成氢氧化物沉淀；加强酸硫酸将去除重金属后的废水的pH值调至0.5，大部分EDTA在pH＝0.5的酸性条件下以沉淀形式析出得以回收；去除重金属和回收大部分EDTA后的废水进入膜膜处理系统，膜处理系统出水CODCr≤100mg/L，达到排放标准。 本专利技术EDTA化学清洗废水的化学预处理的机理是一、重金属离子(以Fe3+为例)与EDTA(Y4-)的络合物在pH＞13.0的碱性条件下解络生成氢氧化物沉淀Fe-Y-→Fe3+Y4-(1)3OH-+Fe3+→Fe(OH)3↓ (2)二、EDTA在pH＝0.5的酸性条件下以沉淀形式析出Y4-+4H→H4Y↓ (3)本专利技术方法设计科学，结构合理，处理费用低，处理效果好。经本专利技术处理后，废水的CODCr能降至100mg/L，达到排放标准。附图说明图1为本专利技术废水处理方法的工艺流程图。具体实施方式下面结合附图1进一步说明本专利技术方法是如何实现的实施例1整个工艺流程包括以下四步第一步化学处理(1)，加NaOH调pH值13以上，使重金属离子(主要为铁、铜)沉淀完全。 第二步化学处理(2)，加硫酸调pH值至0.5，使EDTA析出。 第三步纳滤，用NaOH溶液调pH值为4.0～5.0，以超滤为前处理，净化水作为反渗透进水，CODCr小于6000mg/L的纳滤浓缩水返回作超滤进水，CODCr大于6000mg/L的纳滤浓缩水返回步骤(2)与去除重金属后的上清液混合，加酸析出EDTA后作纳滤进水。 第四步反渗透，以纳滤的净化水作为进水，浓缩水返回作纳滤处理。 实施例2利用本专利技术方法处理一个电厂EDATA清洗废水的实例。 该电厂EDATA清洗废水CODCr为50000mg/L、铁离子浓度为23000mg/L。加入氢氧化钠固体调节废水pH值为13.0，金属离子以氢氧化物沉淀析出，采用EDTA滴定法测得上清液中铁离子的浓度为0。加入浓硫酸调节去除金属铁离子后上清液的pH值为0.5，大部分EDTA以沉淀形式析出，采用锌标准溶液滴定法测得上清液的CODCr为2800mg/L。再加固体氢氧化钠，调节大部分EDTA析出后的上清液pH值为4～5，并将其作为纳滤处理系统的进水，纳滤膜件为美国海德能公司生产的ESNA1型纳滤膜，运行压力约为0.5MPa，反渗透膜件为纯水生产中已报废的膜，反渗透给水泵工作压力约为0.7MPA，纳滤系统的出水约为400mg/L，反渗透系统的出水小于100Mg/L。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种处理ＥＤＴＡ化学清洗废水的方法，该方法包括下列步骤：（１）加强碱调节ＥＤＴＡ化学清洗废水的ｐＨ值大于１３．０，使重金属沉淀去除；（２）加强酸调节步骤（１）中上清液的ｐＨ值小于０．５，使大部分ＥＤＴＡ析出；（３）加 强碱调节步骤（２）中的上清液的ｐＨ为４．０～５．０；（４）用膜处理系统进行进一步处理，膜处理系统主要由超滤、纳滤和反渗透膜件组成，将步骤（３）中调节好ｐＨ的上清液作为超滤进水，超滤出水为纳滤进水；纳滤净化水为反渗透进水，ＣＯＤ↓［Ｃ ｒ］小于６０００ｍｇ／Ｌ的纳滤浓缩水返回作超滤进水，ＣＯＤ↓［Ｃｒ］大于６０００ｍｇ／Ｌ的纳滤浓缩水返回步骤（２），与去除重金属后的上清液混合，加酸析出ＥＤＴＡ后作纳滤进水；反渗透净化水直接排放，ＣＯＤ↓［Ｃｒ］大于６０００ｍｇ／Ｌ的反渗透浓缩水返回作纳滤进水。

【技术特征摘要】
1.一种处理EDTA化学清洗废水的方法，该方法包括下列步骤(1)加强碱调节EDTA化学清洗废水的pH值大于13.0，使重金属沉淀去除；(2)加强酸调节步骤(1)中上清液的pH值小于0.5，使大部分EDTA析出；(3)加强碱调节步骤(2)中的上清液的pH为4.0～5.0；(4)用膜处理系统进行进一步处理，膜处理系统主要由超滤、纳滤和反渗透膜件组成，将步骤(3)中调节好pH的上清液作为超滤进水，超滤出水为纳滤进水；纳滤净化水为反渗透进水，CODCr小于6000...

【专利技术属性】
技术研发人员：王罗春，丁桓如，闻人勤，
申请(专利权)人：上海电力学院，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]