一种以改性氧化铝为载体的卤代甲烷制异丁烯催化剂及其制备方法和应用技术

技术编号:14285405 阅读:187 留言:0更新日期:2016-12-25 16:14
本发明专利技术公开了一种以改性氧化铝为载体的卤代甲烷制异丁烯催化剂及其制备方法和应用。包括如下过程:(1)将氧化铝载体浸没于含有硅烷化试剂的溶液中,在100℃-120℃下将溶剂蒸干,在400℃-600℃下焙烧1h~24h,制得硅烷化处理后的氧化铝载体,负载的硅烷化试剂的量以SiO2计在氧化铝载体中的重量百分含量为0.05%-10%计;(2)在步骤(1)制备的载体上负载锌元素和助剂前驱体,经干燥、焙烧后制得催化剂前体;(3)对步骤(2)所得物料进行卤化处理,制得氧化锌重量含量为0.5%-20%;卤化锌重量含量为10%-50%的卤代甲烷制异丁烯催化剂。该催化剂用于卤化甲烷转化的反应中,具有较高的异丁烯选择性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种改性氧化铝为载体的卤代甲烷高选择性制异丁烯催化剂及其制备方法和应用,更具体地说涉及一种以硅烷化处理后的氧化铝为载体的卤代甲烷高选择性制异丁烯催化剂及其制备方法和应用。
技术介绍
异丁烯是一种重要的基本有机化工原料,其衍生产品众多,上下游产业链复杂,消费结构呈多元化趋势。以异丁烯为原料可以制备多种高附加值的产品,如:丁基橡胶、聚异丁烯、甲基叔丁基醚、异戊二烯和有机玻璃等多种有机化工原料和精细化学产品。由于异丁烯下游产品的市场规模不断扩大,其供需矛盾将逐渐突出,特别是在石油资源日益枯竭的背景下,异丁烯的产量已成为制约下游产业发展的关键瓶颈。因此,开发非石油路线的异丁烯制备路线,已经迫在眉睫。甲烷是天然气的主要成分,因此甲烷转化利用就成为天然气化工技术中的重要研究内容。特别是近年来,在页岩气开发利用迅猛发展,如果能够从甲烷出发制取异丁烯,就会为获取异丁烯提供一条重要的途径。但是甲烷性质稳定,不易活化,成为甲烷化工利用的瓶颈。国内外许多研究者纷纷开展甲烷活化、转化研究,这其中,甲烷经卤素官能团化后再转化技术,有望成为解决甲烷转化技术难题的一个重要突破口。溴甲烷是重要的甲烷本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种以改性氧化铝为载体的卤代甲烷制异丁烯催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下过程:(1)将氧化铝载体浸没于含有硅烷化试剂的溶液中,在20℃~40℃下静置1h~24h;然后在100℃‑120℃下将溶剂蒸干,在400℃‑600℃下焙烧1h~24h;制得硅烷化处理后的氧化铝载体,负载的硅烷化试剂的量以SiO2计在氧化铝载体中的重量百分含量为0.05%‑10%计;(2)在步骤(1)制备的载体上负载锌元素和助剂前驱体,经干燥、焙烧后制得催化剂前体,所述助剂包括Ti、Zr、Ni、Co、Fe、Pt、Pd、Ru、Rh中的一种或几种;(3)对步骤(2)所得物料进行卤化处理,制得氧化锌重量含量为0.5%‑20%...

【技术特征摘要】
1.一种以改性氧化铝为载体的卤代甲烷制异丁烯催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下过程:(1)将氧化铝载体浸没于含有硅烷化试剂的溶液中,在20℃~40℃下静置1h~24h;然后在100℃-120℃下将溶剂蒸干,在400℃-600℃下焙烧1h~24h;制得硅烷化处理后的氧化铝载体,负载的硅烷化试剂的量以SiO2计在氧化铝载体中的重量百分含量为0.05%-10%计;(2)在步骤(1)制备的载体上负载锌元素和助剂前驱体,经干燥、焙烧后制得催化剂前体,所述助剂包括Ti、Zr、Ni、Co、Fe、Pt、Pd、Ru、Rh中的一种或几种;(3)对步骤(2)所得物料进行卤化处理,制得氧化锌重量含量为0.5%-20%;卤化锌重量含量为10%-50%的卤代甲烷制异丁烯催化剂。2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中硅烷化试剂为烷基硅氧烷、烷基氮硅烷或烷基氯硅烷。3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:步骤(1)中硅烷化试剂为甲基三乙氧基硅烷、六甲基二硅氨烷、二氯二甲基硅烷、三甲基氯硅烷中的一种或几种,根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中锌元素前驱体为硝酸锌、氯化锌或醋酸锌。4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中助剂为Ti、Zr、Pt、Pd中的一种或几种。5.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(2)中干燥温度为50℃-200℃,;干燥时间为1h-48h;焙烧温度为200℃-800℃;焙烧时间为1h-24h。6.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:干燥温度为60℃-150℃;干燥时间为2h-36h;焙烧温度为300℃-600℃;焙烧时间为2h-16h。7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中卤化处理过程如下:将步骤(2)物料置于连续流动固定床反应器中,惰性气氛下升温至150℃-400℃;然后通入卤代甲烷与惰性气体混合气,混合气中卤代甲烷体积百分含量为1%-95%;处理时间为0.5h-16h;处理压力为0.1MPa-0.5MPa;体积空速为50h-1-1000 h-1。8.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:惰性气氛下升温至180℃-350℃;然后通入卤代甲烷与惰性气体混合气,混合气中卤代甲烷体积百分含量为10%-90%;处理时间为1h-8h;处理压力为0.1MPa-0.3MPa;体积空速为100 h-1-500 h-1。9.权利要求1至9任一方法制备的催化剂,其特征在于:以重量含量计,氧化锌含量...

【专利技术属性】
技术研发人员:张信伟张舒冬李杰孙晓丹倪向前尹泽群刘全杰张喜文
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
类型:发明
国别省市:北京;11

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1