本发明专利技术的目的在于提供一种高温气氛中的耐久性优良的含贵金属的耐热性氧化物的制造方法。本发明专利技术涉及的含贵金属的耐热性氧化物的制造方法，是通过配合含配位元素的配位元素原料，对得到的１次前体组合物通过１次热处理，形成钙钛矿型结构或荧石型结构等的１次热处理组合物（结晶晶格）。然后，在该１次热处理组合物中配合含Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄ等贵金属元素的贵金属元素原料，再对这样得到的２次前体组合物，在比１次热处理温度高的温度且在６００℃以上进行２次热处理（焙烧）。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含贵金属的耐热性氧化物制造方法
本专利技术涉及适于作为排气净化用催化剂等催化剂的含贵金属的耐热性氧化物的制造方法。
技术介绍
作为可同时净化排气中含有的一氧化碳(CO)、烃(HC)及氮氧化物(NOx)的三元催化剂的催化剂活性成分，己知广泛采用Pt(铂)、Rh(铑)、Pd(钯)等贵金属元素。原来，上述贵金属元素负载在钙钛矿型结构、荧石型结构等耐热性氧化物表面上而使用。例如，在下列专利文献1中公开了以下方法：把形成了钙钛矿型结构的耐热性氧化物的2种以上元素的硝酸盐共沉淀，于800℃焙烧后，对含得到的耐热性氧化物的载体粉末，浸渍贵金属元素的硝酸盐水溶液，通过于600℃焙烧，在上述耐热性氧化物表面负载贵金属元素的方法。专利文献1：特开平1-168343号公报
技术实现思路
然而，在上述耐热性氧化物的表面仅负载贵金属元素，例如，由于长时间曝露在汽车发动机排出的高温排气中，因贵金属元素发生烧结(粒子成长)，贵金属元素分散度变小，产生催化活性降低等不良情况。为了解决上述课题，本专利技术提供的方法是：(1)含贵金属的耐热性氧化物的制造方法，该含贵金属的耐热性氧化物含有配位元素及贵金属元素，通过热处理而形成耐热性氧化物，其特征在于，该方法具有：把含上述配位元素的配位元素原料进-->行配合，配制1次前体组合物的工序；对该1次前体组合物进行1次热处理的工序；在通过该1次热处理得到的1次热处理组合物中配合含贵金属元素的贵金属元素原料，配制2次前体组合物的工序；以及，对该2次前体组合物，在比上述1次热处理温度高的温度下并且在600℃以上进行2次处理的工序。(2)按照上述(1)中所述的含贵金属的耐热性氧化物的制造方法，其特征在于，上述含贵金属的耐热性氧化物是用下列通式(1)表示的钙钛矿型复合氧化物，或用下列通式(2)表示的荧石型复合氧化物：ABM1O3 (1)(通式(1)中，A表示选自稀土类元素及碱土类金属元素的至少1种配位元素，B表示选自过渡金属元素(贵金属元素及稀土类元素除外)以及铝的至少1种配位元素，M1表示贵金属元素)。CDM2O2 (2)(通式(2)中，C表示选自稀土类元素、碱土类金属元素、铝及硅的至少1种配位元素，D表示过渡金属元素(贵金属元素及稀土类元素除外)，M2表示贵金属元素)。(3)按照上述(1)中所述的含贵金属的耐热性氧化物的制造方法，其特征在于，上述1次热处理工序，是把上述1次前体组合物于大气中200～700℃加以焙烧的工序。(4)按照上述(3)中所述的含贵金属的耐热性氧化物的制造方法，其特征在于，上述2次热处理工序，是把上述2次前体组合物于大气中，在比上述1次热处理温度高的温度下并且在600～1050℃下进行焙烧的工序。专利技术的效果按照本专利技术的含贵金属的耐热性氧化物的制造方法，可以得到一种即使在高温气氛中长时间使用后，也可以发挥较低温度下优良的催化剂活性，在高温气氛中具有优良耐久性的含贵金属的耐热性氧化物。-->具体实施方式本专利技术的含贵金属的耐热性氧化物的制造方法，具有的工序是：把含配位元素的配位元素原料进行配合，配制1次前体组合物的工序；对该1次前体组合物进行1次热处理(焙烧)，配制含上述配位元素的1次热处理组合物(结晶晶格)的工序；在通过该1次热处理得到的1次热处理组合物(结晶晶格)中配合含贵金属的贵金属元素原料，配制2次前体组合物的工序；以及，对该2次前体组合物，在比上述1次热处理温度高的温度下并且在600℃以上进行2次热处理(焙烧)的工序。在本专利技术中，对上述2次前体组合物实施2次热处理(焙烧)得到的含贵金属的耐热性氧化物，可以举出：用下列通式(1)表示的钙钛矿型复合氧化物，以及用下列通式(2)表示的荧石型复合氧化物：ABM1O3 (1)(通式(1)中，A表示选自稀土类元素及碱土类金属元素的至少1种配位元素，B表示选自过渡金属元素(贵金属元素及稀土类元素除外)以及铝的至少1种配位元素，M1表示贵金属元素)；CDM2O2 (2)(通式(2)中，C表示选自稀土类元素、碱土类金属元素、铝及硅的至少1种配位元素，D表示过渡金属元素(贵金属元素及稀土类元素除外)，M2表示贵金属元素)。上述钙钛矿型复合氧化物中，相当于上述通式(1)中A的选自稀土类元素及碱土类金属元素的至少1种元素与相当于上述B的选自除贵金属元素及稀土类元素外的过渡金属元素及铝的至少1种元素，相当于形成上述1次前体组合物的配位元素。另外，上述荧石型复合氧化物中，相当于上述通式(2)中C的选自稀土类元素、碱土类金属元素、铝及硅的至少1种元素与相当于上述D的除贵金属元素及稀土类元素外的过渡金属元素，相当于形成上述1次前体组合物的配位元素。作为上述稀土类元素，例如可以举出Sc(钪)、Y(钇)、La(镧)、-->Nd(钕)、Pm(钷)、Gd(钆)、Dy(镝)、Ho(钬)、Er(铒)、Lu(镥)等3价以外的价数不变动的稀土类元素，例如Ce(铈)、Pr(镨)、Tb(铽)等3价或4价的价数变动的稀土类元素，例如Sm(钐)、Eu(铕)、Tm(铥)、Yb(镱)等2价或3价的价数变动的稀土类元素等。这些稀土类元素，既可单独使用，也可2种以上并用。优选可举出La、Nd、Y、Ce、Pr。作为上述碱土类金属元素，例如，可以举出Be(铍)、Mg(镁)、Ca(钙)、Sr(锶)、Ba(钡)、Ra(镭)等。这些碱土类金属，既可单独使用，也可2种以上并用。优选可举出Mg、Ca、Sr、Ba。作为上述过渡金属元素(贵金属元素及稀土类元素除外)，可以举出周期表(IUPAC，1990年)中原子序数22(Ti)～原子序数30(Zn)、原子序数40(Zr)～原子序数43(Tc)、原子序数48(Cd)及原子序数72(Hf)～原子序数75(Re)、原子序数79(Au)及原子序数80(Hg)的各元素。除这些贵金属元素及稀土类元素外的过渡金属，既可单独使用，也可2种以上并用。优选Ti(钛)、Cr(铬)、Mn(锰)、Fe(铁)、Co(钴)、Ni(镍)、Cu(铜)、Zn(锌)、Zr(锆)。相当于上述通式(1)中的M1及上述通式(2)中的M2的贵金属元素，可以举出铂族金属元素及Ag(银)。作为上述铂族金属元素，例如，可以举出Ru(钌)、Rh(铑)、Pd(钯)、Os(锇)、Ir(铱)、Pt(铂)等。上述贵金属元素，既可单独使用，也可2种以上并用。优选可以举出Rh、Pd、Pt。上述钙钛矿型复合氧化物，例如，当M1为Rh时，用下列通式(11)表示的含Rh的钙钛矿型复合氧化物是优选的：A′1-aA″aB′1-bRhbO3 (11)(通式(11)中，A′表示选自La、Nd及Y的至少1种配位元素，或选自Mg、Ca、Sr及Ba的至少1种配位元素，A″表示Ce及/或Pr，B′表示选自Ti、Mn、Fe、Co及Al的至少1种配位元素，a表示0≦a＜0.5数值范围的A″的原子比例，b表示0＜b≦0.8数值范围的Rh的原子比-->例)。例如，当M1为Pd时，用下列通式(12)表示的含Pd的钙钛矿型复合氧化物是优选的。A′B′1-cPdcO3 (12)(通式(12)中，A′表示选自La、Nd及Y的至少1种配位元素，或选自Mg、Ca、Sr及Ba的至少1种本文档来自技高网...
【技术保护点】
含贵金属的耐热性氧化物的制造方法，该含贵金属的耐热性氧化物含配位元素及贵金属元素，通过热处理形成耐热性氧化物，其特征在于，该方法具有：把含上述配位元素的配位元素原料进行配合，配制１次前体组合物的工序；对该１次前体组合物进行１次热处理的工序；在通过上述１次热处理得到的１次热处理组合物中配合含贵金属的贵金属元素原料，配制２次前体组合物的工序；以及，对上述２次前体组合物，在比上述１次热处理温度高的温度并且在６００℃以上进行２次热处理的工序。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2004-11-5 322580/20041.含贵金属的耐热性氧化物的制造方法，该含贵金属的耐热性氧化物含配位元素及贵金属元素，通过热处理形成耐热性氧化物，其特征在于，该方法具有：把含上述配位元素的配位元素原料进行配合，配制1次前体组合物的工序；对该1次前体组合物进行1次热处理的工序；在通过上述1次热处理得到的1次热处理组合物中配合含贵金属的贵金属元素原料，配制2次前体组合物的工序；以及，对上述2次前体组合物，在比上述1次热处理温度高的温度并且在600℃以上进行2次热处理的工序。2.按照权利要求1所述的含贵金属的耐热性氧化物的制造方法，其特征在于，上述含贵金属的耐热性氧化物为用下列通式(1)表示的钙钛矿型复合氧化物，或用下列通式(2)表示的荧石型复合氧化物： ...
【专利技术属性】
技术研发人员：田中裕久，丹功，上西真里，谷口昌司，
申请(专利权)人：大发工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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